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浇注聚氨酯扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-5-28 18:44:01 |
通过预聚体（E93A）与两种不同的浇注聚氨酯扩链剂4，4＇-甲撑-双-（2-氯苯胺） （MOCA）、4，4＇-甲撑-双-（26，-二乙基-3-氯苯胺）（MCDEA）浇注聚氨酯弹性体（PUE），对二者性能进行了比较。浇注聚氨酯扩链剂研究结果表明，浇注聚氨酯扩链剂MCDEA扩链的PUE样品分子结构稳定，提高了微相分离程度，综合力学性能和热性能均较高。
选取制成适当分子质量的PU预聚体或其溶液，然后加入乳化剂，在剧烈搅拌下强制性地将其分散于水中，制成PU乳液或分散体。预聚体的黏度愈低，愈易于乳化，加入少量可溶于水的有机溶剂也有益于乳化。
其中最好的方法是在乳化剂存在下将预聚体和水混合，冷却到5摄氏度左右，然后在均化器中使之分散成乳液。
由于此法制得的PU乳液中的大部分链端-NCO基团，在相当长的时间内保持稳定，且-NCO基团与氨基的反应比水的反应快了一个数量级，因此外乳化法在多数情况下可在水中进行扩链(常用二胺类乳液型PU用扩链剂)，以生成高分子质量的聚氨酯-聚脲乳液。
扩链剂的扩链效果。实验中采用了两种扩链剂:2，2’2双 (22恶唑啉)(BO)和1，32苯撑2双(22恶唑啉)(MBO)。采用2，2’2双(22恶唑啉)(BO)为扩链剂时，PET达到了较好的扩链效果。相比之下MBO的扩链效果有限，随反应时间增加PET的黏度虽有所上升但幅度不大。
这一差别可从二者的结构差异中得出答案:双222恶唑啉化合物与羧基的反应活性受恶唑啉环的2位取代的亲电性影响。由于CNO结构的存在，杂环中2位碳原子与电负性原子N、O连接而呈正电性。
由于2，2’2双(22恶唑 啉)中两个恶唑啉环的碳原子以单键直接相连，2位有强的亲电基团存在，所以其扩链反应活性很高。而1，32苯撑2双(22恶唑啉)则不同，与2位碳原子相连为一间位苯环结构，属于亲核基团;因此不难理解MBO所表现出的较低反应活性。
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体
化学名称：氢醌-双（β-羟乙基）醚,对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体
分子式：C10H14O4
分子量：198.20
CAS NO.:104-38-1
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体是一种对称的芳香族二醇扩链剂。它与MDI有着良好的配伍性，能明显提高、改善制品的抗张强度、硬度和回弹性能。 HQEE/MDI是与MOCA/TDI并列的一个PU弹性体系列，使用该产品的PU一般用于对产品物理性能有高要求的领域.
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体应用范围
油井密封件、叉车轮胎、液压汽缸密封件、传送带等PU制品，还可用于氨纶.
需要指出的是，PET与BO扩链反应所能达到的最大[η]值较文献中要低一些。这一方面是BO用量不同所产生的必然结果，而另一重要原因是文献中所用原料起始羧基值特别地高(>60molΠt)。对于这一点蔡夫柳等人在文献中已经讨论过，其结果表明起始羧基值高的样品扩链效果较好。
但从实用的角度而论，常规PET原料未必有这么高的羧基值。尝试了一种提高扩链效果的方法———扩链剂的联用，主要工作是对联用情况下的各种工艺条件进行分析和比较。
基于阴离子型偶氮亲水扩链剂的水性聚氨酯制备方法，通过含有偶氮发色团的阴离子型偶氮亲水扩链剂部分或全部替代常用亲水扩链剂制得偶氮型阴离子水性聚氨酯。发色团的增加不会导致传统共聚方法引起的聚氨酯体系中亲水基团含量受很大限制或减少的问题。
采用本发明方法制备的偶氮型阴离子水性聚氨酯由于偶氮生色团位于聚氨酯分子链侧链，自乳化过程中，具有强亲水性的偶氮亲水扩链剂分布在乳球粒子表面形成稳定的双电层结构，在较低能量激发下即可发生可逆的顺反异构构型变化，偶氮基团接入水性聚氨酯量大，紫外光照射聚氨酯乳液粒径的变化表明该类功能材料可以作为紫外光响应性纳米载体。
以阴离子型偶氮亲水扩链剂部分或全部替代常用亲水扩链剂和小分子二元醇，合成偶氮型阴离子水性聚氨酯； 所述阴离子型偶氮亲水扩链剂包括羧酸型偶氮亲水扩链剂和/或磺酸型偶氮亲水扩链剂
将大分子二元醇于110-130℃脱水0.5-1.5小时，然后加入二异氰酸酯，于70-100℃反应2-4小时后加入阴离子型偶氮亲水扩链剂、常用亲水扩链剂、二元醇扩链剂、二月桂酸二丁基锡和辛酸亚锡，再加入溶剂，在60-90℃反应1-4小时，反应结束降温至30-60℃，加入乙二胺基乙磺酸钠进行扩链，然后在高速剪切和0-40℃的条件下加入氢氧化钠和三乙胺，反应1-5分钟后加入水和二元胺扩链剂，搅拌5-30分钟后将反应液转入旋转蒸发仪，在40-50℃、0.01MPa真空条件下脱去溶剂，制得偶氮型阴离子水性聚氨酯乳液。
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