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糊树脂扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-8-30 12:05:48 |
本文介绍糊树脂扩链剂。
采用糊树脂扩链剂法生产糊树脂的方法，是在聚合釜内加入以下物料，无离子水、氯化铜、十二烷基硫酸钠、偏重亚硫酸钠和氯乙烯种子，向釜内连续加入氯乙烯单体和过硫酸铵引发剂，连续加入配制成溶液的乳化剂，将反应温度上升到50-60°，在反应放热量达到30-1000Mcal时，开始连续加入糊树脂扩链剂，在0.5-3小时内全部加完，反应结束后进行氯乙烯单体回收，经干燥后得到糊树脂产品。本发明的有益效果是，生产的糊树脂产品物料表观密度加大，易于包装使用，同时明显缩短了反应时间，增加了产量。
聚氯乙烯糊树脂因粒度微细，其质地像滑石粉，具有不流动性。聚氯乙烯糊树脂同增塑剂混合后经搅拌形成稳定的悬浮液，即制成PVC糊料，或称作PVC增塑糊、PVC溶胶，而且人们正是以这种形式用来加工成最终制品。在制糊过程中，根据不同的制品需要，添加各种填料、稀释剂、热稳定剂、发泡剂及光稳定剂等。
PVC糊树脂工业的发展，提供了仅经加热就变为聚氯乙烯制品的一种新型的液态材料。该种液态材料配置方便，性能稳定、易控制、使用方便、制品性能优良、化学稳定性好，具有一定的机械强度、易着色等，因此被广泛应用于人造革、搪胶玩具、软质商标、墙纸、油漆涂料、发泡塑胶等的生产。
红外光谱分析。1727cm－1为羰基的伸缩振动吸收峰，1157cm－1为酯基中C水性聚氨酯亲水性扩链剂O的伸缩振动。3357cm－1为N水性聚氨酯亲水性扩链剂H键的伸缩振吸收峰，证明了酯基的存在．2953cm为亚甲基的伸缩振动吸收峰，而1530cm则对应于N水性聚氨酯亲水性扩链剂H的弯曲振动，这两个吸收峰证明了聚丁二酸丁二醇酯ε－己内酯（PBSCL）的确与TDI发生了反应。
可以观察到3组特征峰：δ=4．1处的峰对应丁二醇上与酯基相邻的2个亚甲基上的质子3的化学位移；δ=1．7处的峰对应丁二醇上不与酯基相邻的2个亚甲基上的质子1的化学位移；δ=2．7处的峰对应丁二酸上亚甲基上的质子2的化学位移。
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)产品用途
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可应用于硬泡、软泡、涂料、胶粘剂、密封剂、弹性体、典型的使用量为多元醇的1-5%。4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA还可应用于喷涂聚脲、及多种用于金属和混凝土修补的化合物。
软泡
大块泡沫 - 在标准的TDI和高回弹泡沫组合料中,加入3-5php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸强度、撕裂强度和承载性能,在多数情况下,这些优点在降低泡沫密度得以实现在聚酯泡沫中,同样比例的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以显著提高撕裂强度和承载性能,而不影响泡沫的其他性能。
冷模塑泡沫 - 在商业应用中已经证实,加入1-2php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 可降低密度、软化泡沫,从而使泡沫性能得以优化。还可以增强拉伸强度、撕裂强度和延伸率,缩短脱模时间。
硬泡
聚氨酯硬泡 – 在有水或无水硬泡体系中使用3-5php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA, 可明显提高泡沫的压缩强度及尺寸稳定性,同时降低易脆性,提高闭孔率,降低导热系数。
聚异氰脲酸酯硬泡 - - 在系统中加入5php的4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高压缩强度100%,在高比例水发泡或全水发泡中,尺寸稳定性显著改善。
涂料/胶粘剂/密封剂/弹性体
涂料 - - 4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室温熟化.配合适当的催化剂共熟化剂,可以生产用于喷涂、浇铸法的组合料系统。用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化剂的配方,可以提高粘着性和表面质量。
胶粘剂 - 4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基层更好地润湿,熟化后的聚合物与涂敷的表面更好地粘着。硬弹性体- - 4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可用于MDI半预聚物的熟化,以生产一系列硬度高的弹性体。
软弹性体 – 使用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化剂可以延长釜中寿命,从而生产用作工业密封材料的软弹性体。
扩链反应。将一定质量的预聚体加入三口烧瓶中，然后加入预聚体质量50%左右的丙酮，搅拌使其完全溶解。
CL组分的比值可由峰3和峰6的强度比计算得出，P20样品中CL相近重叠，所以并未标识．样品中BS、的摩尔百分比为22%，与实际投料比相差不超过5%，所得产物为预计产物。
共聚物热性能分析。扩链改性共聚物的熔融温度随着共聚组分ε－CL的增加而降低，当共聚组分PBS的DSC曲线有明确的熔点峰，达到30%的时候，共聚物的熔点降低到83．34℃，随着CL摩尔含量PBSCL的熔点峰逐渐变小，的增加，非晶区增大，原因在于共聚体系中加入了柔顺性良好的ε－CL，使得PBS高分子链的规整性被破坏，导致了共聚物熔点的降低。
己内酯的引入降低了PBS的结晶度，从62．2%降低至23．9%，最终熔融温度仍然在90℃以上，变化不大．PBSCL非晶区的增大有利于增强高分子链之间的流动使得溶液分子能更容易渗透进入聚酯分子链间引发水解反应；又因为引入的ε－CL本身也具有优性，PBSCL的降解性能得到大幅提高。
将RIM技术应用于浇注型聚氨酯弹性体的生产，除RIM本身的结构特征以外，工艺因素也是关系到产品质量的重要问题。根据几年的实践经验，并结合文献资料，认为半预聚物法制备聚氨酯弹性体对于RIM技术发展具有很重要的意义，它将与RIM技术一道推动聚氨酯发展，从而使得聚氨酯在社会中得到更广阔的应用。
通过下面公式可以分别计算纵向和横向尺寸的变化百分率MD和TD。 MD=[(AB1-AB2)÷AB1+(CD1-CD2)÷ CD1]÷2×100% TD=[(AC1-AC2)÷AC1+(BD1-BD2)÷BD1]÷2×100% 由表6可以看出，各个FCCL样品的MD和TD都比较小，说明尺寸稳定性较好。随着齐聚物分子质量的增加，其尺寸稳定性MD和TD的数据依次递增，即它们的尺寸稳定性依次降低。
随扩链剂链长的增加，H12MDI型聚醚弹性体的拉伸强度、剥离强度和邵氏硬度降低，伸长率增加。扩链剂对PTMEG/H12MDI体系的光学透明性影响不明显。接触角实验证明PU/PMMA界面处发生了酯交换反应。
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