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环氧增塑剂合成方法

来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-12-26 17:33:03
本文介绍环氧增塑剂合成方法。环氧增塑剂合成方法中的化学法催化合成环氧油脂的原理是有机酸(一般是甲酸或乙酸)在催化剂作用下与双氧水反应生成过氧酸,过氧酸与中性油脂反应生成环氧油脂。化学法主要包括溶剂法和无溶剂法两种。

溶剂法由于所有溶剂为苯,环境易受污染,且生产流程长、设备多、三废处理量大、产品质量差、因此基本被淘汰。无溶剂法生产流程短、反应温度低、反应时间短、副产物少、产品质量高、热稳定性明显提高,环氧基的热稳定性(环氧值的保留率)由溶剂法工艺的60%~80%提高到95%以上。

学法中,环氧化试剂主要采用过氧乙酸和过氧甲酸。采用过氧乙酸合成环氧大豆油的方法主要包括有Situ法和Swern法。Situ法是以乙醛为原料,用氧气将其氧化为过氧乙酸,过氧乙酸完成油脂的环氧化反应。该方法的操作特点是费用低,但是对技术操作的要求较高。

Swern法是以冰乙酸和双氧水为反应原料,使用强酸性催化剂制备过氧乙酸,过氧乙酸进行油脂的环氧化。该方法具有工艺简单、成本低的优点。

两者的差别主要在于形成过氧乙酸的方法不同。目前,环氧油脂的合成工艺多采用Swern法。在环氧化过程中使用的氧化剂有两种制备方法:一种是就地制备有机过酸法。该法是将大豆油和有机酸先加到反应器中,然后用双氧水慢慢滴加,进行环氧化反应;另一种是事先制备有机过酸,即先让双氧水与有机酸作用,生成有机过酸,然后用有机过酸滴加到大豆油中,进行环氧化反应。

化学法中,较多使用无机酸(硫酸、磷酸、盐酸)等作为催化剂,此外,随着近年来科学技术的发展,还可使用阳离子交换树脂等催化合成环氧增塑剂。

无机酸催化法。化学法的研究重点在于催化剂的选择。催化剂常采用硫酸、磷酸等强酸,很多学者都对此进行了研究,硫酸可以促进有机过酸的生成,但强酸也有促进环氧大豆油中环氧基团开环的作用。

用强酸作催化剂,粗产品色泽较深,后处理复杂,酸性较强促使副反应发生,产物环氧值降低,而且设备腐蚀严重,最后需要被中和并从产物中除去。





对苯二甲酸二辛酯(增塑剂DOTP)信息:

发货港口:上海港

价格报价有效期:15天

进仓时间:15天内(商检报关)

出口权限:本公司自营进出口权

对苯二甲酸二辛酯(增塑剂DOTP)用途

1.DOTP 电、热性能好,在PVC塑料电用线护套中可替代DOP,也可用于人造革膜的生产。此外,具有优良的相容性,对苯二甲酸二辛酯是PVC塑料增塑剂、丙烯腈衍生物增塑剂,聚乙烯醇缩丁醛增塑剂、丁腈橡胶增塑剂、硝酸纤维素增塑剂。并起着提高制品硬度和变形性的作用,在丁腈橡胶、氯丁橡胶、三元乙丙橡胶等制品中可用作软化剂。特别用在电缆料上具有较好的增塑 效果和低挥发性,广泛用于要求耐热、高绝缘的各种制品,是生产耐温70℃电缆料及其它要求耐挥发PVC制品的理想增塑剂。

2.DOTP用于轿车内的PVC制品,能解决玻璃车窗起雾问题。DOTP还用于高级家具和室内装饰的油漆、涂料及精密仪器的优质润滑剂或润滑添加剂,硝基清漆助剂,纸张软化剂,聚酯酰胺双向拉伸薄膜,膜塑工艺品,血浆储存袋等。

3.由于DOTP的线型分子结构和DOS、DOA相似,其耐寒性也较好。

4.DOTP的体积电阻率较DOP高10-20倍,而且乃迁移性优异。

5.由于DOTP不含邻苯二甲酸盐,不在欧盟及其他国家限制使用的16种含邻苯二甲酸增塑剂范围内,因此,是一种优良的环保型增塑剂。



除了化学法,环氧增塑剂合成方法还可以采用阳离子交换树脂、硫酸铝、杂多酸、金属化合物等催化合成环氧增塑剂。这些催化剂的使用都克服了化学法中强酸强腐蚀性的缺点,也没有脂肪酶那样价格高昂,逐渐引起了人们的注意。

采用强酸性阳离子交换树脂作环氧化反应的催化剂,产品颜色要浅得多。Rubeen Mungroo等人研究用阳离子交换树脂催化蓖麻油环氧化,优化反应条件是温度65℃,乙酸与不饱和双键的比值为1.5,阳离子交换树脂用量为22%,转化率为90%。Petrovic Z S等人研究了在阳离子交换树脂做催化剂条件下大豆油环氧化反应的动力学。

在温度为40、60、80℃下,对比了过氧甲酸和过氧乙酸两种环氧化剂,结果表明:用过氧化乙酸进行环氧化反应的速率常数分别为0.118、0.451和1.278h-1,反应活化能54.7 kJ/mol;用过氧化甲酸进行环氧化反应的速率常数分别为0.264、0.734和1.250h-1,反应活化35.9kJ/mol。

采用硫酸铝作催化剂也可以催化合成环氧大豆油,反应活性高,比强酸后处理容易,比阳离子交换树脂催化成本低。曹卫东采用硫酸铝作催化剂催化合成环氧大豆油,这种方法反应活性高,后处理容易,收率较高,而且比阳离子交换树脂催化法降低了催化剂成本。

杂多酸催化环氧化反应具有色泽浅、选择性高等优点,因此近年来许多学者开始关注杂多酸催化环氧化反应。何沐光等人以杂多酸盐为催化剂,以甲酸和双氧水生成的过氧甲酸为环氧化试剂催化大豆油环氧化。在无溶剂的条件下,反应在45℃条件下进行3.5h即可完成。此方法工艺过程简单,反应时间短,得到的产品颜色浅,产品环氧值高。


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