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环氧树脂含硅阻燃剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-2-8 18:22:26 |
含硅环氧树脂以其耐热性优良而著称,其另一个引人之处在于含有环氧树脂含硅阻燃剂的聚合物具有优良的阻燃特性。当燃烧时;含硅基团的低表面能使其迁移到环氧树脂的表面,形成耐热保护层,从而避免聚合物发生进一步的热降解。因此硅被认为是“环境友好型”阻燃剂。
环氧树脂含硅阻燃剂体系可分为2种:一种是物理共混型,或称添加型阻燃剂,即通过物理方法将硅元素引入聚合物中,环氧树脂含硅阻燃剂与环氧树脂之间不发生化学反应,仅仅是一种物理的混合与分散过程,混合之后再进行固化。这种方法比较经济、方便,但其改性效果较差,与树脂的相混性较差,而且会使环氧树脂的机械性能有一定的降低。另一种是通过化学的方法将硅接入环氧树脂中,即反应型阻燃剂。这种方法能达到较好的阻燃效果,并可保持树脂原有的力学性质。
添加型环氧树脂含硅阻燃剂:苏倩倩等129]用(聚甲基三乙氧基硅烷)与双酚环氧树脂E-科以不同质量比混合,研究表明,其力学性能和耐热性都有所改善。但分析显示,与E-科分离明显,即相容性较差。wang等[30〕用三甲氧基苯基硅烷通过两种方法合成了新型含硅环氧树脂三缩水甘油基苯基硅烷(二氯二甲基硅烷改性树脂)。
ps与ooM固化,固化后其极限氧指数值为35,而双酚^环氧树脂EpoNaZs与ooM固化后的值仅为24,说明硅引入环氧树脂体系对其阻燃性有较大改善。
Mercado等用二苯基硅二醇opso与双酚^环氧树脂反应生成ooE队印552·1、印513·z,合成T环氧单体三缩水甘油基苯基硅烷TGPS二缩水甘油基二苯基硅烷TGOPS、1,4对(缩水甘油即二甲基硅烷)基苯BGOMSB等。
将OG〔BA与上述环氧树脂用二氨基二苯甲烷(OOM)固化,得到硅质量分数递增的固化物。研究发现,引入硅后固化物的阻燃性能有显著的提高,无论在氮气还是在空气中,最高失重温度及残炭率都有明显的提高;极限氧指数值LOI随着硅质量分数的增加而增大,其中BGOMSB的LOI的值可达33.5。
把硅元素引入环氧树脂体系中,硅·磷、硅·氮等协同阻燃效应能使固化物得到优异的阻燃性能.但是,含硅有机化合物的制备需要复杂的有机合成途径,生产成本较高,这就提高了阻燃环氧树脂体系的价格.因此,如何降低产品的价格就成为发展含硅阻燃环氧树脂体系所必须解决的问题。
磷酸三苯酯(阻燃剂TPP)是种含磷元素的无卤环保型阻燃剂,面上大多数产品为白色片状结晶,改产品为白色结晶性粉末,也更用于溶解于有机溶剂。产品生产出口厂家主要分布在江苏丶浙江,目前磷酸三苯酯(阻燃剂TPP)生产出口厂家价格以江苏为主。
此外,提高含硅化合物与树脂间的相容性、研究含硅阻燃体系的阻燃作用机理、使硅的引入对固化物的物理机械性能有所改善、解决在不降低玻璃化温度的前提下最大限度地提高阻燃性能以及硅与其他元素的协同阻燃效应问题,还有待作进·步深入的研究。
含硅环氧树脂以其耐热性优良而著称,其另一个引人之处在于聚合物具有优良的阻燃特性。当燃烧时,含硅基团的低表面能使其迁移到环氧树脂的表面,形成耐热保护层,从而避免聚合物发生进一步的热降解。因此硅被认为是“环境友好型”阻燃剂。
wu等人系统考察了含硅环氧树脂复合物的阻燃特性135〕。他们以双酚A(BE188)环氧树脂或邻甲酚醛型环氧树脂(CNEZOO)分别与二苯基硅二醇(OPSD)或三苯基硅醇(TPSo)反应制备了新型含硅环氧树脂。
通过控制环氧树脂与含硅组分物质的量比,可以制备具有不同硅含量的含硅环氧树脂。通过系统研究固化后的环氧树脂的热稳定性与阻燃性质发现,引入硅基团后,环氧树脂复合物的热性能与阻燃性能均有所提高。当以含磷或含氮固化剂进行固化后,环氧树脂的极限氧指数(Lol)会进一步提高。
例如,采用双酚A环氧树脂B〔188与含硅二醇OpSO按2:,物质的量比进行反应制备了BE·5120含硅环氧树脂.当以双氰胺固化时,环氧树脂固化物的LOI值为23;当以含磷固化剂BAPpPO[双(氨基苯基)苯氧麟〕进行固化后,固化物的环氧树脂的Lol值增加到了29.5。这种阻燃特性的提高主要归于SllP的协同作用。这种新型含硅环氧树脂有望在微电子封装中得到应用。
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