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环氧树脂的固化剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-1-27 10:38:51 |
环氧树脂必须与固化剂反应以生成三向立体结构才具有实用价值,因此环氧树脂的固化剂的结构与品质将直接影响环氧树脂的应用效果。
环氧树脂的固化剂的研究与开发远比环氧树脂活跃,与环氧树脂品种相比环氧树脂的固化剂品种更多。
上世纪90年代以来,世界环氧树脂的固化剂发展趋势出现了许多新的特点,中国环氧树脂行业协会专家概括为以下几方面。
从产品类型看新品种层出不穷,胺系仍居首位,其次是酸研系,含P、Si、B、F、Mg等元素的“半无机高分子”固化剂以其独特的性能引起人们关注,改性的硫醇系和改性的酚系固化剂也有不同程度的发展,末端有硫醇基的新的嵌段共聚物大量投放市场。
从发展方向看出现六大趋势:
一是功能性固化剂成为人们研究开发的热点,具有固化、增韧、阻燃、促进等功能的多功能性固化剂成为人们追求的理想产品,由于开发全新结构且富有优异性能的环氧树脂进展不大,从而适应树脂改性要求的功能助剂成为人们追求的目标,一剂多能产品越来越多,同时快速固化、低温固化及最小吸水率的固化剂发展迅速,特殊功能的固化剂如弹性固化剂也有很大发展;
二是低毒、无毒化,人们不仅关注固化剂在生产和使用过程中的毒性及环境污染问题,而且重视废弃环氧树脂制品的环境污染问题,发达国家初级的多烯多胶、芳香胺已全部被无毒或低毒的改性胺所取代;
三是适应特殊环境(潮湿、水下、户外等)使用的固化剂颇受欢迎;
四是适应环氧树脂高性能化要求,电性能、力学性能、机械性能优良的固化剂将得到很大发展;
五是电子束和光固化型固化剂愈来愈引起人们的重视;
六是粉末涂料专用固化剂、水性环氧树脂涂料专用水溶性固比剂和单组分胶粘剂专用固化剂用量很大,前景广阔。
甲基环己二胺(脂环胺类固化剂扩链剂HTDA)是一种带侧甲基的脂环胺单体,是一支新型的脂环胺类环氧树脂固化剂。
该产品可单独用作固化剂,还可与其他普通环氧固化剂(如:脂肪胺,脂环胺、芳香胺、酸酐等)或通用促进剂(如:叔胺、咪唑)混合使用,在宽广的温度范围类固化环氧树脂,适用于复合材料、涂料、胶粘剂和地坪等领域;可用于聚酰胺、聚酰亚胺等有机合成;可用于聚氨酯做胺类扩链剂,与异氰酸酯基形成脲键,提高产品的综合性能。
从制造技术看体现四大趋势:
一是改性技术倍受青睬、应用日益广泛,如脂肪胺改性、4,—香胺改性(尤其是间苯二胺、间苯二甲胺改性)、酸配改性及液态化、双氰胺改性及液态化、咪唑改性及液态化,以及改性低分子量聚酷胺;
二是复配增效和集装化技术方兴未艾,受毒性、环保法规和成本、效能等因素制约,全新结构的固化剂开发愈加困难,通过复配集装而提高效能日益成为开发新型固化剂的有效途径;
三是固态固化刘液态化技术很有发展前途,如常温下呈固态的酸酐、双氰胺等通过改性使其在常温下至液态,不仅能提高其操作和使用性能,又能节省能源;
四是生产操作和包装精细化。
Huang等先以DS-250、聚己内酯二醇、4,4-亚甲基环已基异氰酸酯(MCI)为原料制备聚氨酯预聚物,水性化之后再与胺封段苯胺三聚体(ACAT)反应得到电活性水性聚氨酯(EWPU)。
通过在3.5%氯化钠电解质溶液中的一系列电化学腐蚀性能测试,EWPU涂料展现了优异的耐腐蚀性能,SEM以及XPS的结果表明CRS电极上的EWPU凭借其氧化还原催化性能在金属表面形成了致密的钝化层,使其具有更好的耐腐蚀性能。
使用酚类、甲乙酮亚胺、吡咯烷酮、亚硫酸氢钠等封闭剂,将带有亲水性离子基团和-NCO封端的聚氨酯预聚物的端-NCO基团保护起来,使-NCO基团失去活性,制成一种封闭式的聚氨酯预聚体,加入扩链剂和固化剂共同乳化后,制成水性聚氨酯分散液。
应用时,加热可使预聚物端-NCO基团解封,聚氨酯固化剂,-NCO基团与扩链剂、固化剂反应,形成网络结构的聚氨酯胶膜。此法对工艺要求颇高,乳液稳定性差,关键在于选择解封温度低的封闭剂。
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