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环氧聚合型扩链剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-8-12 12:01:54 |
本文介绍环氧聚合型扩链剂。
使用环氧聚合型扩链剂作为POM/TPU共混物的相容剂,研究其对POM/TPU共混物的流变性能、力学性能、结晶性能和耐热性的影响。
结果表明,添加环氧聚合型扩链剂后,POM/TPU共混物的熔体流动速率先升高然后降低;冲击强度提高,断裂伸长率大幅提高;结晶度先升高后降低;热变形温度提高。
在双螺杆挤出机中对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)进行熔融扩链,利用熔体质量流动速率(MFR)的变化表征扩链效果。
研究环氧树脂扩链PET时,挤出温度、环氧树脂PET扩链剂选择、环氧树脂PET扩链剂用量等对扩链反应的影响,并与扩链剂ADR-4380进行了比较。
通过实验发现:不同的挤出温度对扩链效果影响较大;不同类型环氧树脂的扩链效果差异很大;随着扩链剂加入量的增加,扩链效果先增加明显后趋于稳定。与扩链剂ADR-4380相比,缩水甘油酯类环氧的扩链效果更好。
热塑性聚酯,特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)自其工业化生产以来,已迅速发展成为一种重要的塑料。20世纪50年代PET实现了纤维领域的工业化生产,通过对PET改性,使PET的应用范围逐步扩大,特别是由于聚酯增黏技术的发展,使得20世纪70年代末期注拉吹瓶生产实现了工业化。但随着聚酯工业的迅猛发展,相伴而来的是聚酯废料越来越多,目前已成为引起“白色污染”的元凶之一。
针对大量废旧PET饮料瓶的回收问题,如果单纯使用普通挤出机加工,则在挤出加工过程中很容易发生水解、热解等反应,导致产品的摩尔质量较低,其力学性能不能满足下游制品成型加工的要求,因此在完成PET的再生过程中需要提高聚酯的摩尔质量。
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
聚脲
降低凝胶反应速度,使得用喷涂浇铸技术生产这种高硬度聚合物成为可能。延长的凝胶速度可以改善与基层的粘着性、流动性、涂层之间的结合及表面质量。使用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作为熟化剂,可显著提高聚合物的抗冲击性能低温性能。
为了研究反应温度对PET扩链效果的影响,我们分别在260、265和270℃下挤出造粒,测试所得粒料的MFR,具体数据列于表1。从表1可以看到:随着造粒温度的升高,纯PET的MFR变大,从260℃时的37 g/10min到265℃时的38 g/10min,再到270℃时的40 g/10min,表明造粒温度提高, PET的摩尔质量变小,说明PET对温度十分敏感,温度升高使得PET降解。PET中加入0·5份不同环氧树脂,经260℃挤出造粒后,其MFR明显降低,这证明了环氧树脂对PET的明显扩链效果。对于同一扩链体系来说,MFR也随温度的升高而变大,其变化规律都是相似的,MFR都随温度的升高而变大,说明PET在进行扩链反应的同时也有降解反应发生,为提高扩链效果应尽量降低造粒温度。
为考察扩链剂种类及用量对PET扩链效果的影响,分别使用三种环氧树脂,改变用量并在260℃下挤出造粒,测试所得粒料的MFR,其结果见图1。图1的结果表明,三种环氧树脂扩链剂的变化规律是相似的,当扩链剂用量较少时,PET的MFR随扩链剂用量增加而急剧下降;当扩链剂用量较多时, PET的MFR随扩链剂用量增加下降缓慢。这说明, PET中扩链剂用量较少时的扩链效果更明显。
三种环氧树脂扩链剂的扩链效果是明显不同的。随扩链剂用量从0增加到1份,PET+711体系的MFR从37 g/10min下降到8 g/10min; PET+TDE85体系的MFR从37 g/10min下降到13 g/10min;而PET+LY3505体系的MFR从37g/10min下降到18 g/10min。说明三者的扩链效果是: 711>TDE85>LY3505。
研究表明,以哌嗪扩链剂替代二元伯胺,一方面可以降低扩链过程中发生交联的机率,改善溶液反应体系;另一方面哌嗪环状结构有利于 提高硬段刚度。调节硬段含量可将P(LA-co-PDO)-PPZ- PUU的Tg,即形状记忆温度控制在体温附近,形变回复速率均可达到95%以上,可望在生物医学材料领域具有重要的应用价值。
利用环氧扩链剂可以对PET进行扩链。不同类型环氧树脂的扩链效果相差很大,缩水甘油酯类环氧(711,TDE85)具有较好的扩链效果;随着扩链剂用量的增加,扩链效果先增加明显后变化缓慢。
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