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含硫型抗氧剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-12-30 18:21:18 |
含硫型抗氧剂能分解氢过氧化物，抑制氧化，与酚类抗氧剂有协同效应，且毒性低，气味小。含硫型抗氧剂的开发进度一直比较慢，国内生产的含硫型抗氧剂按分子结构可以分为硫代酯抗氧剂，硫代双酚抗氧剂和硫醚型酚类抗氧剂3个品种。
硫代二丙酸双十二醇酯(DL TP， DL TDP)外观为白色粉末或片状物，溶于苯、苯、酮、油等溶剂，具有分解过氧化物的作用，可作为聚乙烯、聚丙烯 ABS树脂、聚氯乙烯等的辅助抗氧剂，有不变色，不污染，高温加工时不分解的特点。
硫代二丙酸双十八醇酯(DSTP，DSTDP)外观为白色片状晶体或粉末，气味小，毒性低，可溶于苯、仿、硫化碳，难溶于二甲基甲酰胺、二甲苯，不溶于丙酮、乙醇及水。主要用作橡胶、脂、皂、滑油、滑脂及聚烯烃等的抗氧剂，由于在高温下的挥发性小，还可用作聚丙烯等树脂的加工热稳定剂，与4，4′硫代双（6-叔丁基-3-甲基）苯酚并用可获得优异的协同效应。
硫代双酚抗氧剂分子中含受阻酚结构，在塑料材料中可表现出抗氧性能高 ，耐热性能好等特点，主要品种有抗氧剂300，化学名4，4’-硫代双酚类抗氧剂 ，因其结构的特殊性 ，使其具有游离基终止剂和氢过氧化物分解剂的双重功能，与炭黑共用时显示出优良的协同效应 ，是一般常用的抗氧剂无法比拟的。主要用于交联聚乙烯电线电缆、耐热管材、收缩管材等。抗氧剂300对塑料材料的着色保护性能不理想，需与DL TP或DSTP进行混配后使用。
硫醚型酚类抗氧剂主要品种有抗氧剂1035，化学名2，2’-硫代双【3-（3，5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸乙酯】，外观为白色结晶粉末，无味，毒性低，不溶于水，易溶于甲醇、醇、苯、酮等有机溶剂。可广泛用于各种塑料、橡胶、油漆中，还可用于AB SPS、PU PA等，具有良好的抗氧化效果。由于生产抗氧剂1035的原料为3，5-甲醇和硫二甘醇，其中硫二甘醇属于第二类监控化学品，来源有限且价格较高，使抗氧剂1035的生产受到原料和成本的限制。
比较C1、C2和C3(固定抗氧剂168的量)，可以发现拉伸强度保留率和断裂伸长率保留率随着1010添加量的增加呈先增加后下降的趋势，即1010用量为0.1份时聚乙烯的抗老化性能更好。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs树脂、环氧树脂、合成橡胶等的抗氧稳定剂，用于聚氯乙烯制品中作螯合剂，当以金属为主稳定剂时，配合本品可减少金属氯化物的危害，保持制品的透明度，并抑制颜色变化，也是一种很好的化工中间体，与卤系阻燃剂并用，可发挥阻燃剂抗氧作用，并兼具光稳定性能，可用作合成醇酸树酯和聚酯，本品主要为树酯的原料，也可制取农药中间体亚磷酸三甲酯
产生这种现象的可能原因是，当1010添加量较少时不能完全捕捉光氧老化过程中产生的自由基;而当1010添加量过多时，多余的1010易受氧的直接氧化而形成活性自由基，反而加速了聚乙烯降解链式自由基反应，降低了材料的力学性能。
比较C2、C4和C5(固定抗氧剂1010的量)，拉伸强度保留率和断裂伸长率保留率随着168添加量增加而增加，故与光稳定剂复配时，当1010用量为0.1份、168用量为0.15份时，聚乙烯抗老化性能更为优良。
紫外吸收剂单独使用时，UV326比UV531效果好，紫外吸收剂和受阻胺770复配时，770和UV326复配较好。抗氧剂和光稳定剂的协同作用使聚乙烯的抗老化有明显提高，并且抗氧剂1010和抗氧剂168共同加入时，抗老化效果更好。 与光稳定剂复配时，当抗氧剂1010用量为0.1份、168用量为0.15份时，聚乙烯抗老化性能更为优良。
评估塑料热氧化稳定性的方法很多。人们喜欢用的有多种热分析技术，如差热分析(DTA)、差示扫描量热法(DSC)、热重分析法(TG)及热机械分析法(TMA)。这些方法有一个很大的好处那就是可以在很短的时间内获得数据。
相对高温但通常低于聚合物熔点下在烘箱中加速老化(使用循环空气或有时也用纯氧气)是应用最广泛的测试方法之一(如DIN53383第一部分，ISO77-1983)。测试标准包括光谱数据，如红外光谱基(DIN53383第二部分)或基浓度数据，比色法测定腿色及力学性能，如冲击强度、当拉和拉伸强度。
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