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含氟二元醇扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-8-5 15:49:05 |
本文介绍含氟二元醇扩链剂。
利用迈克尔加成反应合成了一系列氟链长度不同的含氟二元醇扩链剂，并将其接入聚氨酯中，从而合成了一系列在支链上含有氟原子的新型聚氨酯。
通过IR对含氟二元醇扩链剂及含氟聚氨酯进行了表征，并对含氟聚氨酯的表面性能与热性能进行了研究。结果表明:氟元素的引入大大增强了聚氨酯膜的耐水拒油性，耐化学品性，同时提高了聚氨酯的热性能；氟链越长，聚氨酯的表面性能越好，具有优良的耐化学品性，同时热性能也有很大提高。
Zhu等以含氟一元醇（FPOL，CF3CF2CF2O(CFCF3CF2O)2CFCF3CH2OH）、聚乙二醇、1，4丁二醇合成了含氟聚氨酯，测试结果表明，与未改性的聚氨酯比较，含氟聚氨酯的Tg没有变化，含氟端基的引入对聚氨酯的相分离没有产生影响。
而且聚氨酯的端羟基能与氨基酯键反应导致其发生断链，而没有反应活性的含氟端基的引入取代了原来的端羟基使聚氨酯的热性能提高；与水的接触角从85o上升到113o，疏水性能得到明显提高。
Canak等以3，5-二羟基苯乙醇和五氟苯基溴反应合成含氟封端剂，并以此为原料与甲基丙烯酸羟乙酯、异佛尔酮二异氰酸酯制备了紫外光固化的含氟聚氨酯/丙烯酸酯复合涂料，研究表明该复合涂料除了良好的疏水性能外，还具有很高的热稳定性和耐溶剂性。
Ge等采用全氟-1-癸醇与4，4'-二苯基甲烷二异氰酸酯和聚四氢呋喃醚二醇合成了一种具有全氟端基的含氟聚氨酯，并与普通聚氨酯混合后一起纺丝，制备出一种防水透湿的微纤维膜。
含氟树脂是指主链或侧链的碳原子上含有氟原子的合成高分子材料。氟是电负性最强的元素，氟原子对C—C键的诱导效应很强，使得含氟PU乳液成为一类具有特殊功能的高分子材料，一方面氟的引入既保持了PU乳液原有的特性，一方面赋予其卓越的低表面能，耐候性，耐化学介质，较高的使用温度，抗污染性及良好的生物相容性。
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
聚脲
降低凝胶反应速度,使得用喷涂浇铸技术生产这种高硬度聚合物成为可能。延长的凝胶速度可以改善与基层的粘着性、流动性、涂层之间的结合及表面质量。使用4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作为熟化剂,可显著提高聚合物的抗冲击性能低温性能。
早期氟化扩链剂合成含氟聚氨酯大都是基于小分子的氟化二醇进行的。但是单纯以氟化二醇或氟化二胺与异氰酸酯合成的聚氨酯，存在着柔性差、溶解性差、分子量很低以及合成的材料易脆等缺点，因此小分子的氟化二醇和氟化二胺都是以氟化扩链剂的方式与普通的聚多元醇软段一起引入聚氨酯中。
氟化扩链剂的加入使表面粗糙度和孔隙率极大提高，使该微纤维膜具有超疏水性（接触角156o)的同时还有很好的透气和透湿性能。可见，以含氟封端剂合成的含氟聚氨酯基本保留了原来的微观结构，维持了高的机械强度，同时表面性能得到较大的提升，是合成低含氟量高表面性能聚氨酯的有效方法之一。
几何微观结构和低表面能是影响自清洁表面的两个最重要因素。Wu等 [15] 同样以FPOL合成了含氟聚氨酯，研究结果显示在FPU中低表面能对自清洁表面的影响明显大于几何微观结构。
靳奇峰等用聚己二酸乙二醇酯与TDI反应，加入全氟-1-癸醇封端得到FPU大分子单体，在玻璃基片表面利用分子自组装技术制备FPU薄膜，并对其结构进行表征和性能测试。结果表明，通过含氟聚氨酯大分子自组装薄膜修饰的基底拥有很好的减摩润滑效果，可以应用于轻载荷下的润滑防护保护膜。
本课题组以全氟-1-癸醇为封端剂， 端基为羟基的聚二甲基硅氧烷为软段，合成了一系列含氟聚氨酯。适合用于合成革用拨水剂，添加0.5%的该含氟聚氨酯所制成的合成革就具有良好的疏水性能，同时宏观表面光滑、平整。
含氟多元醇改性制备含氟聚氨酯。聚醚多元醇和聚酯多元醇是聚氨酯合成中最常用的多元醇原料，将含氟基团引入多元醇可以合成含氟聚氨酯。
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4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA) http://www.yaruichemical.com |
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