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光照激活的固化剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-6-23 23:54:48 |
光照激活的固化剂系光敏化合物，光照激活的固化剂在无光照情况下十分稳定，而在受到紫外光照射后，则产生活性基团而引发环氧树脂聚合和交联固化。
光引发游离基聚合的研究已有50多年历史，光引发剂能吸收适当波长及强度的光而发生光物理过程至某一激发态，当其能量超过键断裂时所需能量则产生初级游离基，属消耗性的物理变化过程。
而光敏剂吸收光能发生光物理过程至某一激发态后，则发生分子内或分子间的能量转移或夺氢反应，能量传递到单体或光引发剂也皆可产生初级游离基，属于非消耗性和不改变结构的能量转移过程。初级游离基可引发富电子烯烃及环氧等杂环化合物聚合，但光引发游离基聚合中一个普遍问题是其厌氧性，聚合过程易受空气中氧所阻聚。近20多年来光引发阳离子聚合引发剂的开发取得重要进展。
除一般金属卤化物如双环戊二烯基二氯化钛、付氏催化剂等外，目前开拓和利用的主要有芳香重氮盐、二芳基碘鎓化合物及三芳基硫鎓化合物等3种，它们皆具有高度光敏性，其活性与光的波长及强度有关，但对温度不敏感，具有很好的热稳定性。
它不为氧所阻聚，当体系不存在杂质时，其反应过程呈现出了一般阴离子聚合或阳离子聚合的活性高分子特征，如四氟化硼负离子(BF4-)或PF6-、AsF6-及 SbF6-等的三芳基硫鎓盐在紫外光照射下(吸收250 nm波长光)引发环氧化合物的阳离子聚合过程即有此特征。
有人研究表明，一些常用的光敏剂如蒽、芘、吩噻嗪等皆有促进此类光敏性固化剂分解的作用，不仅直接影响产物凝胶化及固化速度，而且也可以使其在近紫外波长区域(300～450nm)吸收较弱的缺陷得到改善，能有效使环氧化物引发聚合。
佘万能等在光纤配套材料合成中对六氟锑酸三芳基硫鎓盐在环氧树脂阳离子光固化过程中的行为进行研究，也发现上述光敏剂有促进固化剂分解，提高光固化速度的作用。
因单组分环氧树脂胶粘剂方便适用、有利环保、节能高效而应用日益广泛，光照激活的固化剂的研发也在不断取得进展。含湿敏性潜伏性固化剂的单组分环氧胶，在预制混凝土构件及其他潮湿工作面的土木建筑领域的应用已取得很好效果。
二乙基甲苯二胺DETDA是一种位阻型芳香族二胺，乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它与聚氨酯预聚体的反应速度比DMTDA快数倍，比MOCA快约30倍。主要用于RIM聚氨酯体系以及喷涂聚氨酯(脲)弹性体涂料体系，具有反应速度快，脱模时间短、初始强度高、制品耐水解、耐热等优点。另外该品还可用作弹性体，用作反应注塑成型聚氨酯的扩链剂，聚氨酯涂料、环氧树脂、醇酸树脂固化剂。润滑剂及农药、染料中间体，塑料、橡胶、油类抗氧剂，以及化学合成中间体。
含热敏性潜伏性固化剂的单组分环氧胶也在电子元、器件快速组装及其他精密仪器制造领域得到了良好应用。自动粘接新工艺的流水线也在不断推进。但优化分子设计，有效地对现有固化剂进行改性修饰，研发能适应新工艺、稳定性好、可有效控制固化温度及固化速度的新品种仍是研发的重点。
要进一步深入研究潜伏性固化剂结构及反应性质对环氧胶固化行为及固化物综合性能的影响与工艺控制因素，期望进一步改善目前存在的耐水性、耐湿热性不足和增韧等问题。
王霞瑜等[用丙烯酸甲酯与乙二胺反应合成的潜伏性环氧树脂固化剂，不仅黏度低、室温贮存性好，在中、高温固化时由于能分解出丙烯酸甲酯单体并原位聚合，使体系最终形成半互穿聚合物网络结构，而有望提高环氧树脂韧性。
我们用丙烯酸系过渡金属离聚体与多烯多胺复合形成配位络合物，构成室温下稳定、加热到120℃解络并迅速参与环氧树脂固化反应的固化体系，由于其中有金属螯合物的存在使固化产物耐水性、耐湿热性及热变形温度等均得到一定的改善。
这些都是一些合成潜伏性固化剂时有意识改善固化物综合性能的实例。当然，节约能源、绿色环保意识也始终是新型潜伏性固化剂研发中必须放在首位思考的原则。
三氯化硼-胺配位络合物AcceleratorDy9577为固液混合体，与环氧树脂有良好相容性。2.5 热敏微胶囊包覆型固化剂 微胶囊技术是指利用一些成膜材料(壁材)将另一种固体、液体或气体等囊核物质(芯材)包覆形成一种具有半透过性或密封性囊膜，直径为几十μm至上千μm的细小微粒的包覆技术。
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