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高聚物抗氧剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-1-16 12:01:44 |
聚合物在加工、储存、使用过程中受空气中氧气的作用,尤其在受热、光照、或有重金属离子存在下,会加速高聚物分子的链降解或交联,导致产品抗冲击强度、抗绕曲强度、抗张强度、伸张率等物理机械性能大幅度下降,从而影响高分子材料制品的正常使用。这种现象称为塑料的自动氧化反应,简称老化。
高聚物抗氧剂能够有效的减缓氧化作用对聚合物材料的影响,提高高分子材料的使用寿命,特别是较高温度下的热抗氧能力,是高分子材料添加剂中不可缺少的成分。
通常高聚物抗氧剂指的就是自由基捕捉剂,主要有芳胺和酚类两种。胺类捕捉自由基的能力较酚类强,但由于生成的稳定化物颜色较深且有毒性,在塑料工业中很快就被酚类抗氧剂所替代。早期酚类抗氧剂多是分子量较低、酚羟基两侧为叔丁基的对称型受阻酚类抗氧剂。如抗氧剂264、抗氧剂246、苯乙烯苯酚等。
由于与聚合物的相容性较差,分子量较低,其表面迁移的速率较快,不能持久的对聚合物材料形成保护作用。因此,随后便出现了至今仍应用广泛的、分子量较高的高聚物抗氧剂,如抗氧剂245、抗氧剂1076、抗氧剂1010等。
由于分子量的提高,性能相比于早期阻酚类抗氧剂在耐色变、表面迁移等方面有很大的改进。同期也出现了结构较为复杂且分子量也较高的不对称抗氧剂,如抗氧剂AO-80。其半受阻酚与螺环二醇结构的结合,使得产品具有良好的抗热氧稳定性以及与基础材料良好的相容性,而且耐氮氧化物着色性能也相当优异。
近年来越来越多的出现在同一分子中含有N、P、S等杂原子的复合抗氧剂,如抗氧剂300、抗氧剂2246等这种多功能抗氧剂除了自身的抗氧活性外还能与杂原子产生协同效应,使其成为兼具抗老化性、热稳定性、光稳定性、抗析出性、抗辐射性的多功能的抗氧化剂。
我国在50年代初开始生产用于橡胶制品的防老剂甲、防老剂丁等蔡胺类抗氧剂。之后,又有等简单受阻酚产品投入生产。开发了高分子量受阻酚,如抗氧剂1010、1076,以及硫醇酯DLTP,即硫代二丙酸二月桂酯等产品。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要原材料是苯酚、三氯氧磷、三氯化磷,其中三氯氧磷、三氯化磷属于剧毒化学品,国家管制化学品。通过原材料苯酚、三氯氧磷、三氯化磷配料,采用三氯氧磷直接法(又称热法) 和三氯化磷间接法(又称冷法)。
根据国家相关规定,目前亚磷酸三苯酯tppi以9类危险品出口。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs树脂、环氧树脂、合成橡胶等的抗氧稳定剂,用于聚氯乙烯制品中作螯合剂。
近年来我国乙烯工业迅速发展,聚乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯等合成材料随之发展,合成材料越来越广泛地用于工业、农业、交通运输、通讯和人们日常生活的各个领域中。塑料加工业对抗氧剂的需求量急剧增加为满足塑料加工业对抗氧剂的要求,必须加大研究开发力度,增加抗氧剂的品种和生产规模,满足市场需求。
目前市场上抗氧剂多为酯类受阻酚,一般合成的最后一步为酯交换反应,对于酯交换法在合成抗氧剂中的应用,国内外许多学者对其进行过研究,研究的重点是催化剂的选择,因为优秀的催化剂不但能够提高反应原料的转化率,而且对反应物的后续处理也相当重要,能够简化后处理的步骤,提高收率。
目前锡类化合物作为酯交换的催化剂使用最为广泛,其中包括有机锡类和无机锡类。无机锡类包括氧化锡、氧化亚锡、氯化亚锡等,近年来已很少采用。
有机锡类有二丁基氧化锡、马来酸二丁锡、二氯二丁基锡、三丁基乙酸锡、三丁基氯化锡和三甲基氯化锡、二月桂酸二丁基锡等。
高活性环保酯交换催化剂NTCATAO-70,该款催化剂有一下两个优点: NTCATAO-70可完全用来代替常规有机锡催化剂用于所有酯交换反应中;NTCATAO-70的催化效率相对于常用有机锡催化剂更高。
塑料的性能优异,品种众多,用途广泛。它可取代金属材料、纤维素材料以及硅酸盐材料三大传统材料使用,并作为传统材料最有力的竞争者。通用塑料已广泛应用于农业、轻工业、纺织、电子电器、机械、建材、包装及交通运输等各个部门,深刻影响着整个工农业生产发展和科学技术进步。
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