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高分子量PBS扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-5-9 15:17:05 |
以高分子量PBS扩链剂合成出PBS类共聚物，得到了分子量略高于普通商品PBS的可完全生物降解的脂肪族聚酯产品。并对高分子量PBS扩链剂进行了一系列表征。
酯交换法。二元酸二甲酯与等量的二元醇，在催化剂存在的条件下，高温、高真空脱甲醇进行酯交换反应得到PBS聚酯。
黄发荣等利用酯交换的方法合成了聚丁二酸丁二醇酯，并将高氯酸锂、高氯酸钠、硫氰化钠、硫氰化铵、碘化钠、硫氰化钾、碘化钾、高氯酸钾、溴化钠、氯化纳等盐类与之共混，并研究了不同的盐类对聚丁二酸丁二醇酯导电性的影响。
高利斌等以草酸二乙酯、乙醇胺、二氯亚砜等为原料合成了一种能对聚丁二酸丁二醇酯增黏，且能改善其加工性能的新型扩链剂2,2，-双(2-噁唑啉)(BOZ)，并探讨了工艺条件对产物合成的影响。
结果表明，扩链后PBS的特性黏度由0.698dL/g增加到1.125dL/g，羧值含量从56mol/106g降低20mol/106g，从而表明高分子量PBS扩链剂对PBS具有良好的扩链效果。
普通PBS突出的缺点是熔点太低，应用受到限制。研究发现，脂肪族聚酯熔点低，力学性能差，难以满足实际应用中对材料性能多方面的要求；芳香族聚酯热性能稳定，力学性能优良，便于加工，自从工业化以来，已经发展成为一类用途广泛的聚酯，但其熔点高，生物降解性差，不能单独作为降解材料使用。
因此，对PBS进行共聚改性，使其共聚组分中含有脂肪族组分和芳香族组分，从而将脂肪族聚酯和芳香族聚酯各自的优点完美的结合起来。通过共聚改性，既可提高材料的熔点又能保留其生物降解性。
甲基环己二胺(脂环胺类固化剂扩链剂HTDA)参考指标：
外观（25℃）：无色或淡黄透明液体
色度≤1
粘度（mPa.s/25℃）：5-15
胺值(mgKOH/g)：850-900
活泼氢当量（g/ep）：32
纯度(%)≥99.5
含水量（%）≤0.2
沸点（℃）：213
比重（g/mm3）：0.94
添加量(100份128树脂)：16-17
甲基环己二胺(脂环胺类固化剂扩链剂HTDA)是一种带侧甲基的脂环胺单体，是一支新型的脂环胺类环氧树脂固化剂。
该产品可单独用作固化剂，还可与其他普通环氧固化剂（如：脂肪胺，脂环胺、芳香胺、酸酐等）或通用促进剂（如：叔胺、咪唑）混合使用，在宽广的温度范围类固化环氧树脂，适用于复合材料、涂料、胶粘剂和地坪等领域;可用于聚酰胺、聚酰亚胺等有机合成;可用于聚氨酯做胺类扩链剂，与异氰酸酯基形成脲键，提高产品的综合性能。
将PBS与脂肪族聚酯共聚改性，可以调节其力学性能、热学性能和生物降解性能，如将己二酸、乙二醇等共聚组分引入体系中，可得到PBS共聚物P(BS-co-BA)，共聚物(BS-co-ES)，研究结果表明，共聚物P(BS-co-BA)的结晶度、熔点随己二酸含量的增加先下降后上升，力学性能也服从同样的规律，而生物降解性随己二酸含量的增加而提高，但己二酸含量超过60%反而不利于材料降解。
而引入乙二醇，对PBS的热稳定性、生物降解性能影响较小。若与己内酯CL共聚，可以形成共聚酯PBS-co-PCL，结果表明，其力学性能随CL含量的增加而降低，断裂伸长率随CL含量的增加而增加，且降解速率远高于PBS和PCL，尤其当CL/BS的比例为4.92时，其生物降解性能比PBS大大提高。
此外，PBS还可与芳香族聚酯进行共聚改性。目前研究较多的芳香族单体是对苯二甲酸，通过共聚，在PBS主链上引入芳环形成共聚酯PBST，研究结果表明，由于芳环的刚性，PBST较PBS的力学性能和耐热性能得到改善，但共聚酯PBST的结晶度和生物降解性能随芳环含量的增加而下降，因此，往PBS中引入适量的芳环共聚组分，既可以提高使用温度，又可以改善力学性能，还能保留其生物降解性。
然而，为了克服在PBS链中引入苯环而使降解性能下降的不足，陕西科技大学的张敏在可生物降解聚酯PBS的分子主链中引入具有立体构型的1,4-环己烷二甲醇(CHDM)，对PBS进行了共聚改性。
直接酯化法和酯交换反应法均为可逆反应，其平衡常数较低，在反应过程中需不断排除小分子物质(水或甲醇)，然后再进行缩聚反应以获得所需相对分子质量的聚酯。
但在缩聚反应过程中，特别是在反应后期，温度往往超过200℃，不可避免地出现脱羧、热降解、热氧化等副反应，而影响相对分子质量的提高。为了进一步提高相对分子质量，可以选择PBS类共聚物用扩链剂利用扩链反应，PBS类共聚物用扩链剂的活性基团与聚酯的端羟基反应，PBS类共聚物用扩链剂可提高聚酯相对分子质量。
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