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高分子量的聚氨酯扩链剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-3-29 18:14:52 |
丙酮法属于溶液法,是以有机溶剂稀释或溶解聚氨酯(或预聚体),再进行乳化的方法。在溶剂存在下,预聚体与高分子量的聚氨酯扩链剂进行扩链反应,生成较高分子量的聚氨酯,高分子量的聚氨酯扩链剂扩链反应过程可根据需要加人溶剂以降低聚氨酯溶液粘度,使之易于搅拌,然后加水进行分散,形成乳液,最后蒸去溶剂。
溶剂以丙酮、甲乙酮居多,故称为丙酮法。此法的优点是丙酮、甲乙酮的沸点低、与水互容、易于回收处理,整个体系均匀,操作方便,由于降低粘度同时也降低了浓度,有利于在乳化之前制得高分子量的预聚体或聚氨酯树脂,所得乳液的膜性能比单纯预聚体法的好。
而预聚体法由于粘度的限制,为了便于剪切分散,预聚体的分子量不能太高,可能会影响水性聚氨酯性能,例如粘度高则乳化困难,粒径大,乳液稳定性差;预聚体分子量小则NCO基团含量高,乳化后形成的脲键多,胶膜硬,缺乏柔软性。
丙酮法和预聚体法的主要区别是,在丙酮法中,聚氨酯先预聚成分子量较大的预聚体,由于分子量大的预聚体粘度大,必须稀释降低粘度;而预聚体法中根据需要可加或不加少量丙酮等溶剂。这两者的概念有所交集,有的乳化方法既属丙酮法又属预聚体法。熔融分散法又称熔体分散法、预聚体分散甲醛扩链法。
预先合成含叔胺基团(或离子基团)的端NCO基团预聚体,再与尿素(或氨水)在本体体系反应,形成聚氨酯双缩二脲(或含离子基团的端脲基)低聚物,并加入氯代酰胺在高温熔融状态继续反应,继续季胺化。
聚氨酯双缩二脲离聚物具有足够的亲水性,加酸的稀水溶液形成均相溶液,再与甲醛水溶液反应进行羟甲基化,含羟甲基的聚氨酯严缩二脲能在50—130℃用无限水稀释,形成稳定乳液。当降低体系的pu值时,能在分散相中进行缩聚反应,形成高分子量聚氨酯。含离子基团的端NCO预聚体形成端脲基或缩二脲基聚氨酯低聚物后,则直接在熔融状态乳化于水,再加甲醛水溶液进行羟甲基化及高分子量的聚氨酯扩链剂扩链反应。
4,4'-二氨基二环己基甲烷(脂肪胺固化剂扩链剂PACM,HMDA)规格
外观:无色至淡黄色透明粘稠液体
色度(APHA):≤30
含量:≥99.0%
反反比例:17~26%
水分:≤0.30%
4,4'-二氨基二环己基甲烷(脂肪胺固化剂扩链剂PACM,HMDA)用于制备环境友好且透明的脂肪族异氰酸酯,是氨基甲酸酯、聚酰胺树脂、环氧树脂固化剂、用于纺织、造纸、人造革,也可用于染料、医药中间体。
二元胺直接扩链与酮亚胺—酮连氮法。在预聚体分散法中,若采用溶于水的二元伯胺扩链剂扩链,由于一NCO与一NH2的反应速度快,不易得到微细而均匀的乳液,可采用酮亚胺或酮连氮法解决此问题。
酮亚胺-酮连氮法是指预聚体与被酮保护了的二元胺(酮亚胺体系)或肼(酮连氮体系)混合后,再用水分散,分散过程中,酮亚胺、酮连氮以一定的速率水解,释放出游离的二元胺或肼与分散的聚合物微粒反应,得到的水性聚氨酯—脲具有良好的性能。
聚氨酯橡胶具有很髙的拉伸强度(一般为28~42MPa,最高可达70MPa)和撕裂强度;弹性极好,即使是硬度高时,也同样具有较高的弹性;扯断伸长率很大,一般可达400%~ 600%,最大的可达1000%;具有很宽的硬度范围,最低为邵尔(A)10,大多为邵尔(A) 45~95。
当硬度高于邵尔(A)70时,其拉伸强度和定伸应力都高于天然橡胶,当硬度达到邵尔(A)80~90时,其拉伸强度、撕裂强度和定伸应力也是非常高的。聚氨酯橡胶具有良好的耐油性,在常温下,对于多数油和溶剂的抗耐性都优于丁腈橡胶;具有极好的耐磨性,其耐磨性比天然橡胶髙9倍,比丁苯橡胶高3倍;具有良好的气密性,当硬度较高时,其气密性接近于丁基橡胶;具有良好的耐氧、耐臭氧及抗紫外线辐射作用的能力;还具有较好的耐寒性能。
但是,由于聚氨酯橡胶的二次交联作用在高温下被破坏,所以其拉伸强度、撕裂强度、耐油性能都随温度的升高而明显地下降。该橡胶长时间连续工作的温度范围一般为80-90?,而短时间使用的温度可达120℃。
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