|
|
|
改性胺类型固化剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-2-3 11:13:09 |
改性胺类型固化剂，曼尼期(Mannich)反应。采用的胺类主要有乙二胺、二乙烯三胺、己二胺、间苯二胺和苯二甲胺等。
此类改性胺部属于酚醛改性胺范畴。改性胺类型固化剂分子中含有酚羟基和胺类活泼氢，大大加强了反应活性，提高了胺基与环氧基团的固化反应速度。
改性胺类型固化剂极易形成高度网状固化结构．同时带有的酚醛骨架结构．进一步提高了热变形温度，改善了树脂固化物本身耐热性、耐腐蚀性的不足，因而得以广泛用于固化防腐涂层、粘接、层压材料和玻璃钢制作等方面。
改性胺类型固化剂合成方法有两种：
(1).一步法:将酚类、胺类及醛各反应原料依据一定的摩尔比投入反应釜中，在适当的操作条件下合成改性胺固化剂.
(2).二步法:酚和醛预缩合成低分子量树脂，再与胺反应得到液态醛亚胺，此法关键在于掌握好酚和醛的投料比。
生成树脂分子量愈低愈好．否则与胺基化合彻进行加成反应得到的胺值偏低，且流动性差。
两种工艺路线惧能合成改性胺．但后者实际操作难度大、生产周期长、产品质量不稳定，前者操作简便、反应易于控制、工艺稳定、生产周期短，仅6—8h／批，设备利用率高，目前厂家都采用一步法生产。
目前市售固化剂如JA—l，701，．702，703，703-A，T31俱属于酚醛改性胺范畴，不过同一产品，不同生产厂家工艺控制参数不一样，而且添加了合适的助剂。
化学名称：3-氯-3’-乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷
外观:浅黄色至棕色透明液体
分子式： C15H17ClN2 CAS No.: 55347-69-8
3-氯-3’-乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷是与固体MOCA的化学结构，物理性能类似的产品，它有着常温呈液体，反应速度比固体MOCA快，且安全性比固体MOCA优良的特点。此特点为其使用，在工艺上、环境安全上提供了诸多有利条件与因素。本品所含二胺可广泛的应用在聚脲-聚脲类制品的生产中作为扩链剂、固化剂使用，且制品性能更优异。
3-氯-3’-乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷主要用途
主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲弹性体制品的扩链剂/固化剂。特别是在浇注弹性体的制备中有着广泛的使用。本品可以作为聚氨酯涂料、胶粘剂、密封剂、微孔弹性体、聚脲喷涂材料等的固化剂使用。本品也是环氧树脂的优良固化剂.
曼尼期反应中可以对苯酚进行改性以改善树脂固化物的韧性。例如，根据经典有机化学烯烃在其烃上取代反应的原理，利用苯酚芳环上经基邻对位三个活泼氢位置中的一个引入带有共扼双键的柔性长链．余下的两个活泼氢位置仍能发生曼尼斯反应．由此得到的改性产物与环氧树脂固化时，固化剂分子中的长的更性链参与固化结构．极大地改善了树脂固化物的腑栓和柔韧性，具有更高的附着力和粘接力。
间苯二胺的生产方法主要是采用间二硝基苯还原法制造。
苯经混酸硝化成间、邻、对二硝基苯的混合物，再经亚硫酸钠和液碱精制得间二硝基苯，然后用铁粉还原或加氢还原制得间苯二胺。
1）铁粉还原法：首先在装有搅拌器的反应釜中，加入铁粉和盐酸，升温活化。滴加间二硝基苯进行还原反应，温度控制在98-102℃；反应结束，加纯碱中和至PH值为9，真空抽滤，滤液用热水洗涤，在真空度0.03MPa和65℃条件下进行蒸发。先驱水后蒸料，蒸馏时真空度为0.09-0.05MPa，温度170-180℃，得到产品。
2）加氢还原法：间二硝基苯还原可用纯氢或含70%氢的氢氮气进行加氢，采用二元或四元雷尼镍为催化剂（用量20%），以乙醇为溶剂，于110-120℃，氢压3.43-4.41MPa，循环空塔速度每秒0.044平方立米条件下，进行塔式流化床加氢；再经减压蒸馏，即得合格产品，收率90%-95%。
3）苯胺直接氨化法：以镍和镍的氧化物为催化剂吧，苯胺和氨再反应温度为250-500℃，反应压力为29.4-39.2kPa,直接反应，得到以间苯二胺为主要产物的混合苯二胺产品，但收率不足10%。
丁酮对热比较稳定，500℃以上热裂生成烯酮或甲基烯酮。与脂肪族或芳香族醛发生缩合时，生成高分子量的酮、环状化合物、缩酮以及树脂等。
与苯酚缩合生成2,2-双(4-羟基苯基)丁烷。与脂肪族酯在碱性催化剂存在下反应，生成β-二酮。在酸性催化剂存在下与酸酐作用发生酰化反应，生成β-二酮。与氰化氢反应生成氰醇。与氨反应生成酮基哌啶衍生物。丁酮的α-氢原子容易被卤素取代生成各种卤代酮，例如与氯作用生成3-氯-2-丁酮。与2,4-二硝基苯肼作用生成黄色的2,4-二硝基苯腙(m.p. 115℃)。
文章版权：张家港雅瑞化工有限公司
http://www.yaruichemical.com |
|
固化剂|扩链剂|交联剂
