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改性胺类固化剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-6-30 15:51:22 |
本文介绍改性胺类固化剂。
改性胺类固化剂中的多元胺与烯双键的加成改性。这种改性胺类固化剂的典型品种是丙烯腈与二乙烯三胺的反应物591固化剂(H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CN)。591固化剂比二乙烯三胺固化剂刺激性小，毒性低，但仍不够理想，用间苯二甲胺代替二乙烯三胺制成的A—50固化剂就好多了(LD50=1450mg/kg)，另外由间苯二甲胺、丙烯腈、环氧化合物综合改性得到固化性能较好的黄色透明液体793固化剂。
常用的双键类化合物有丙烯腈、丙烯酸酯、丙烯醇等。多元胺有乙二胺、已二胺、二乙烯三胺等。 4 多元胺与羰基化合物反应改性 多元胺与羰基化合物反应生成的酮亚胺常用作常温潜伏型固化剂，如二乙烯三胺与丙酮反应 H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2+CH3C(O)CH3 (CH3)2CNCH2CH2NHCH2CH2NC(CH3)2
如用环氧丙烷等与生成的酮亚胺反应去掉仲胺氢，则潜伏效果更好。常用的胺类有乙二胺、二乙烯三胺等，酮类有丙 酮、丁酮、甲基异丁基酮等，此反应为可逆反应，必须在反应过程中用吸水剂(如无水AlCl3)移走生成的水，使反应向生成酮亚胺方向进行，产品密闭保存，防止水汽进入。
一遇到水份即水解为多元伯胺和相应的酮，因此可以作为潮湿性固化剂。要求酮类具有良好的挥发性，涂膜厚度不宜超过200Λm，否则，内层固化不完全，酮不易挥发完全，从而影响固化物性能。
国产品种主要有丙酮乙二胺缩合物，丙酮间苯二胺缩合物，二乙烯三胺丁酮缩合物等。
将701固化剂(苯酚，甲醛，已二胺缩合物)与甲基异丁基酮反应生成的酚醛酮亚胺不仅具有潮湿，低温固化特性，而且带有酚醛骨架结构，进一步提高了树脂固化物的耐湿性和耐腐蚀性，具有更好的应用性能。
为了克服粘接力差，韧性不好等不足，H—6固化剂以长链脂肪胺代替低分子量胺，所得产品不仅韧性增加，而且挥发性低，减少了对皮肤的刺激性，常作为无溶剂涂料的固化剂。另外，苯胺甲醛缩合物及其与咪唑的混合物通常用作常温或中温固化剂。
二乙基甲苯二胺产品用途
DETDA是一只十分有效的聚氨酯弹性体扩链剂，尤其适用于RIM（反应注射成型）和SPUA（喷涂聚脲弹性体）上；同时也可用作是聚氨酯弹性体以及环氧树脂的芳香族二胺固化剂，用于浇注、涂料、RIM及胶黏剂，也是聚氨酯及聚脲弹性体的扩链剂。 detda是一种位阻型芳香族二胺，乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它与聚氨酯预聚体的反应速度比DMTDA快数倍，比MOCA快约30倍。主要用于RIM聚氨酯体系以及喷涂聚氨酯(脲)弹性体涂料体系，具有反应速度快，脱模时间短、初始强度高、制品耐水解、耐热等优点。另外该品还可用作弹性体、润滑剂及工业油脂的抗氧剂，以及化学合成中间体。
环氧乙烷、环氧丙烷与低级脂肪族多元伯胺加成反应得到的固化剂毒性较低，固化时放热峰值低，适用期较长，对空气中水汽及CO2敏感性低。
典型的固化剂有Β—羟乙基乙二胺(120#固化剂)，Β—羟乙基二乙烯三胺，Β—羟乙基己二胺，羟甲基己二胺等。
改性胺类固化剂中的多元胺与硫脲的缩合改性。二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺与硫脲缩合产物H2NαRNHCSNHε(n=1～3)克服了硫脲熔点高，直接使用不方便，固化速度偏快的缺点。改性产物常温下为液态，挥发性较低，毒性较小，一般作为室温快速固化剂使用，但适用期短，不宜大量配胶使用。
这类产品的典型代表是农机1号固化剂(三乙烯四胺∶硫脲∶DMP—30=4∶1∶1反应物)。
多元胺与羧基的反应改性低分子聚酰胺类。低分子聚酰胺可由植物油脂肪酸的二聚体如桐油酸二聚体、亚麻油酸二聚体与 多元伯胺在高温下反应制得。用作环氧固化剂的聚酰胺常为液态低分子量树脂，挥发性小，毒性低，对皮肤刺激性弱，与树脂相溶性好，对固化物有增韧效果，提高了冲击强度。
但常温下不易固化完全，常需加入促进剂如DMP—30等。固化物耐热性较差，其热变形温度仅60℃左右。将低分子量聚酰胺与间苯二甲胺或4，4一二氨基二苯基甲烷混用，热变形温度可提高到100℃左右，粘接强度也大大提高。
另外苯酐与二乙烯三胺反应物可在150℃、615min固化环氧树脂，常作潜伏性固化剂。同曼尼希反应物固化剂一样。
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二乙基甲苯二胺(DETDA) http://www.yaruichemical.com
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