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辅助类抗氧化剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-1-5 15:59:23 |
硫代二丙酸双酯是辅助类抗氧化剂,辅助类抗氧化剂常与受阻酚类抗氧剂并用,效果显著,主要产品有:双十二碳醇酯、双十四碳醇酯和双十八碳醇酯。
亚磷酸酯也是辅助类抗氧化剂,主要产品有:三辛酯、三癸酯、三(十二碳醇)酯和三(十六碳醇)酯等。
亚磷酸酯抗氧剂和含硫抗氧剂同为辅助类抗氧化剂,可分解过氧化物、鳌合金属和路易斯酸,与其他抗氧剂有很好的协同效应,同时赋予塑料热稳定性和光稳定性,钝化有害金属,减缓聚合物的聚合。
亚磷酸酯抗氧剂主要为抗氧剂168[三(1,4 一二叔丁基苯基)亚磷酸酯],抗氧剂626 [双(2,4 一二叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯]和抗氧剂618[双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯]。168 是国内生产、消费量仅次于1010 的抗氧剂品种,国内生产1010 和1076 的厂家大多数也生产168。626 和618 主要用于300 ℃左右高温加工的塑料材料或制品,作用是有效提高塑料材料的抗高温热氧化能力,同时保持塑料制品的良好外观。
抗氧剂168是一种性能优异的亚磷酸酯抗氧剂,其抗萃取性强,对水解作用稳定,并能显著提高制品的光稳定性,可以与多种酚类抗氧剂复合使用。如Cyanox2777即是由抗氧剂168 和酚类抗氧剂1790的复配物。将亚磷酸酯与酚类抗氧剂复合使用,可充分发挥协同效应,组分中的亚磷酸酯为辅助抗氧剂,不能起到长期稳定作用,但与受阻酚复配后,却获得了较好的复配效果,可用于多种聚合物中。
抗氧剂168为辅助抗氧剂,与主抗氧剂zm-1010或1076复配,有很好的协同效应,可有效地防止聚丙烯、聚乙烯在基础注塑中的热降解,给聚合物额外的长效保护。
抗氧剂168不着色、不污染、耐挥发性好。用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯和聚酰胺等制品。广泛用于聚烯烃、苯乙烯单聚和共聚物、弹性体、胶粘剂、工程塑料(如:PE,PP ,PVC,PS,聚酰胺,聚碳酸酯,ABS)等高分子材料。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)生产工艺
1.三氯氧磷直接法(又称热法) 苯酚以吡啶和无水苯为溶剂,在不超过10℃的温度下,缓缓加入氧氯化磷,然后在回流温度下,反应3~4h。冷却至室温后,反应物经水洗回收吡啶,离心脱水后,再用干燥的硫酸钠脱水,过滤除去硫酸钠。最后先常压蒸馏回收苯,再减压蒸馏,收集243~245℃(1.47kPa)的馏分,经冷却、结晶、粉碎即为成品。
2.苯酚熔融后,搅拌下在25℃下滴加三氯化磷,生成亚磷酸三苯酯;然后升温至70℃通入氯气,生成二氯代磷酸三苯酯;再于50℃加水水解,生成磷酸三苯酯。最后水解产物用5%纯碱水溶液进行中和、水洗、蒸发和减压蒸馏,收集243~245℃(1.47kPa)的馏分,冷却、结晶、粉碎、包装即为成品。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs树脂、环氧树脂、合成橡胶等的抗氧稳定剂,用于聚氯乙烯制品中作螯合剂。
抗氧剂626一种亚磷酸酯类辅助型抗氧剂,一般作为抗氧剂168的升级换代产品,特点是抗黄变,高透明性,是一种低挥发性有机合成抗氧阻聚剂,广泛用于聚丙烯、聚乙烯、ABS、聚碳酸纤维及聚酯树脂等各类塑料的合成与加工。
抗氧剂626外观为白色结晶粉末或颗粒;熔程170-180℃;闪点168℃;着火点421℃;堆积密度0.43g/mL;粉尘爆炸浓度下限0.12Kg/m3,爆炸性指标0.37;易溶于甲苯、二氯甲烷等有机溶剂,微溶于醇类,不溶于水. 本品耐水解较差,应注意防潮、防热本品化学性状稳定。本品是一种高效的亚磷酸酯类辅助型抗氧剂,与大多数聚合物具有很好的相容性。有良好的防止光和热引起的变色作用,同时还具有一定的光稳定作用。
抗氧剂626是一种高性能固体有机亚磷酸酯抗氧剂,对聚合物的色泽有良好的保护作用,优于其它亚磷酸酯,一般不单独使用,经常与抗氧剂1010等酚类主抗氧剂复合使用,能提高聚合物加工过程的热稳定性。626与酚类抗氧剂复配后广泛用于PE、PP、PS、聚酰胺、聚碳酸酯、ABS等高分子材料。
抗氧化剂618,又称AP-618、季戊四醇二亚磷酸双十八酯、季戊四醇二亚磷酸二硬脂基酯,白色蜡状薄片固体。因具季戊四醇的结构与高分子量特性,可与受阻酚类抗氧化剂配合使用在高温加工聚合材料应用方面,作为高温抗氧化剂抗氧化剂618用于聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚酯等。
用作高温抗氧化剂,常与受阻酚类抗氧化剂配合使用,用于ABS、PS、HIPS、NBR、SBS、PP、PE、LLDPE、PVC、PC、PA、PET、UP、酰胺纤维、聚酯纤维、粘合剂、涂料、油墨,复合用助剂生产加工,钙锌稳定剂复配等。
由于含双亚磷酸酯结构,烷基三价磷含量较高,从而使抗氧效果更突出与高效。并经多国有关食品与卫生机构认可,可用于食品包装材料(TITLE21 CFR.178.2010),因在结构上不含烷基苯酚,符合最新的市场法规与发展趋势,且与紫外线吸收剂并用更好。
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