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酚型抗氧剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-12-29 10:45:29 |
酚型抗氧剂是最先用于润滑油中的抗氧剂。酚型抗氧剂与ZDDP复合具有很好的协和效应,因为酚型化合物为自由基清除剂,ZDDP为过氧化物分解剂,酚型化合物能延长ZDDP氧化诱导期,从而提高润滑油的抗氧化性能。
酚型抗氧剂很多,具有较好热稳定性的酚型抗氧剂有不同烷基的受阻酚、含硫醚结构的受阻酚酯、多环受阻酚和烷基硫代受阻酚等抗氧剂。
如屏蔽酚无灰抗氧剂[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸异辛酯]是一种油溶性好,高温抗氧化性能优异的无灰抗氧剂,它不但有较好的抗氧化性能,而且具有优良的控制油泥形成的能力,与其它润滑油添加剂具有良好的相容性和配伍性。
含有硫醚结构的受阻酚型抗氧剂在APIⅡ,Ⅲ类基础油中的抗氧化效果好。如含硫醚单酚的抗氧剂可以有效地解决高档油品的高温抗氧化性能,从而使高档油品通过相关的发动机台架试验,这类产品具有较高的热分解温度。
硫代双酚型抗氧剂(如2246-SbasfIrganoxL115)是一种多用途、无污染的抗氧剂,硫原子与屏蔽酚存在协同效应,使得其具有优异的抗氧化性能和溶解性,其抗氧化效果优于普通单酚结构的抗氧剂,在加氢基础油中表现出良好的抗氧化性能,并能明显地抑制硝基氧化。用旋转氧弹法(SH/T0193)考察不同酚型抗氧剂在基础油中的抗氧化效果(抗氧剂质量分数为0.25%)。
酚,羟基(-OH)与芳烃核(苯环或稠苯环)直接相连形成的有机化合物。
羟基直接和芳烃核(苯环或稠苯环)的sp2杂化碳原子相连的分子称为酚,这种结构与脂肪烯醇有相似之处,故也会发生互变异构,称为酚式结构互变。但是,酚的结构较为稳定,因为它能满足一个方向环的结构,故在互变异构平衡中苯酚是主要存在形式。
酚类化合物种类繁多,有苯酚、甲酚、氨基酚、硝基酚、萘酚、氯酚等,而以苯酚、甲酚污染最突出。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要原材料是苯酚、三氯氧磷、三氯化磷,其中三氯氧磷、三氯化磷属于剧毒化学品,国家管制化学品。通过原材料苯酚、三氯氧磷、三氯化磷配料,采用三氯氧磷直接法(又称热法) 和三氯化磷间接法(又称冷法)。
根据国家相关规定,目前亚磷酸三苯酯tppi以9类危险品出口。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs树脂、环氧树脂、合成橡胶等的抗氧稳定剂,用于聚氯乙烯制品中作螯合剂。
苯酚简称酚,又名石炭酸,微酸性(腐蚀性),常温下能挥发,放出一种特殊的刺激性臭味,在空气中变粉红色。医院常用的“来苏水”消毒剂便是苯酚钠盐的稀溶液。
甲酚又称煤酚,与苯酚的化学活性及毒性类似,也经常同时存在。
酚类按其芳环上所直接连接的羟基数目的不同,可分为一元酚和多元酚;按其挥发性又可分为挥发酚与不挥发酚。一元酚多具有挥发性(沸点在230℃以内)。最简单的酚是苯酚,这是一种有特殊气味的无色固体,最早是从煤焦油中发现的,故又俗称为石炭酸(因其有酸性)。
在空气中放置时,许多酚类化合物都是因带有部分氧化产物而呈现粉红色和深棕色,酚分子间及酚与水分子之间也能生成氢键,故其沸点和在水中是溶解性都比分子量相近的芳烃高和大。酚在冷水中的溶解度较少,但与热水可以互溶,也易溶与醇、醚等有机溶剂。主要代表物有:
1、苯酚(C6H5OH)俗名石炭酸,除来源于煤焦油外,还可由氯苯水解或异丙苯氧化等方法制备;有机合成的重要原料,多用于制造塑料、医药、农药、染料等;
2、对苯二酚无色晶体,易被氧化为对苯醌,可用作显影剂、抗氧化剂、阻聚剂;
3、萘酚有α、β两种异构体。α-萘酚和β-萘酚分别与三氯化铁生成紫色和绿色沉淀;可由相应的萘磺酸钠经碱熔而制得。也可在酸性条件下,由萘胺水解得到。
大多数酚是无色针状结晶或白色结晶,少数烷基酚为高沸点液体;有特殊气味,遇空气和光变红,遇碱变色更快。
酚虽然可以发生 C-O 键和O-H键断裂两类反应,但由于p-π共轭效应,C-O键非常牢固,不易断裂。但是,O-H 键是容易断裂的,因为生成的酚负离子中的负电荷可以离域分散而得以稳定。酚上的苯环则由于上述共轭作用而比苯更容易进行亲电取代反应。
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