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酚醛树脂无卤复配阻燃剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-12-5 10:47:31 |
随着科学技术的发展，高分子材料的应用日益广泛，用量迅速增加，由此带来的火灾危险性增大。因此关于阻燃高分子材料的研究在近20年来引起了人们的广泛关注，并且在许多国家已经以立法的形式强制在某些领域必须采用阻燃材料与阻燃技术。
过去常采用卤/锑阻燃体系来提高高分子材料的阻燃性，但由于该体系在燃烧时产生大量的烟雾及含卤的有毒有害气体造成二次灾害，危及人们的生命安全。为此，酚醛树脂无卤复配阻燃剂的研究和开发倍受人们的重视，并有逐渐取代含卤阻燃材料的趋势。
在低烟无卤环保型阻燃材料的开发中，为了克服无机添加型阻燃剂添加量较大而引起的材料本来具有的优良机械性能和加工性能降低的缺点，酚醛树脂无卤复配阻燃剂已成为低烟无卤阻燃剂开发应用研究领域的前沿课题。
有关文献介绍，酚醛树脂在燃烧时有促进炭化形成的特点，故可与含磷化合物、含氮化合物、含硼化合物、含硅化合物、有机金属络合物、金属化合物中的两种或两种以上复配成酚醛树脂无卤复配阻燃剂。
然而，目前国内多家企业生产市售的酚醛树脂相对分子质量(MW)偏低，多在50000以下，有的甚至仅数千。这种较低相对分子质量的酚醛树脂熔融粘度低，与作为基体树脂的热塑性树脂的熔融粘度相差较大，所以不可能均匀分散在基体树脂中，从而引起阻燃材料的阻燃性能不佳，特别是引起阻燃材料的机械性能大幅度降低，没有实用价值。
为了解决这个问题，笔者选用高相对分子质量的热塑性酚醛树脂与无卤素阻燃剂按比例复配成酚醛树脂无卤复配阻燃剂，用此复配阻燃剂对聚烯烃及苯乙烯系树脂进行应用实验，结果显示，所得阻燃材料不仅阻燃性能优异、无熔滴、低发烟，而且阻燃材料的拉伸强度大于未阻燃的树脂材料，同时可保持阻燃材料的延伸率、缺口冲击强度基本不变或降低幅度较小，值得推广应用。介绍了此复配无卤素阻燃剂的制备及应用试验。
按比例称量复配阻燃剂与热塑性树脂，待两辊混炼机温度升至树脂熔点以上时，先加树脂粒子，待其熔化包在辊子上，然后加入复配阻燃剂，在180～220℃的温度混炼10min后出片。将此混炼片坯在平板硫化机上，在190～200℃预热5min，在5MPA的压力下热压10min，然后再冷压，制得要求厚度的片材，最后制样。
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃剂TCPP)
海关编码HS：29199000
产品最重要的指标：无色透明液体，水分≤0.1，酸值≤0.1，色 度≤50，磷含量：9.4±0.5
退税：目前磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃剂TCPP)退税为9%
原材料：以三氯氧磷和环氧氯丙烷为原料。
属于几类危险品：目前磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃剂TCPP)属于普货出口。
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃剂TCPP)主要用于软硬聚氨酯泡沫,环氯树酯,聚本乙烯,醋酸纤维素,乙基纤维素树脂和酚醛塑料,及枪式泡沫填缝剂的生产.特别推荐用刚性聚氨酯泡沫中具有优良的热导及水解稳定性,特别适用于ASTM84(II),用于化合物聚氨酯泡沫和不饱和树酯及酚醛塑料在低温时具有低粘性.通常还与三氧二锑配合使用,以提高阻燃效率.
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃剂TCPP)是用于条状﹑快状泡沫生产中的火焰阻燃剂.它是一种成本低廉的火焰阻燃剂,且具有良好的稳定性.用于阻燃聚氨酯泡沫塑料，不饱和聚酯，液态酚醛树脂，粘合剂等重要的阻燃性增塑剂。也可用在矿用运输带（特别是煤矿）、导风筒、电线电缆、蓬布、壁纸、人造革、卷布滚等。在氰酸醚或聚醚与催化剂的混合物中的储存稳定性甚佳。
性能测试拉伸性能按GB1046-92测试，缺口冲击强度按GB1843-93测试，燃烧性能按UL94测试。
Ｍｇ(ＯＨ)2的耐酸性差,在酸中会急速溶解,也容易受乳酸所影响而使制品表面留下指纹。为克服Ｍｇ(ＯＨ)2分散性、相容性差的缺点,需开发相容性好的新品种。可采用改善结晶粒径及凝集性能的方法,也可采用不饱和高级脂肪酸、饱和脂肪酸及热传导性优异的组分进行表面处理的方法。
有6种表面处理级、颗粒度1μｍ～2μｍ的细颗粒级Ｍｇ(ＯＨ)2;Ｍｇ(ＯＨ)2有标准级和细颗粒级两种。有一种纤维状Ｍｇ(ＯＨ)2,其直径为0.1μｍ～0.5μｍ,长10μｍ～50μｍ,具有抗冲击强度高、伸长率大、制品的外观和透明性好,对成型机械的磨损小等特点。
PBT玻纤增强无卤阻燃剂HS-PNA-8（可代替OP1240）产品特点：1、本产品为白色粉末状膦氮系阻燃剂，氮膦含量高(P≥19%)。2、环保无卤，符合欧盟ROHS标准，3、热稳定性高（＞290℃），完全满足成形加工温度要求，4、阻燃效果优异，添加17-20%份阻燃剂，25-30%份玻纤，可轻松达到V0(1.6MM)级，具有CTl值(相比起痕指数)约600V的良好电学性能。5、同时加入适量改性剂(如抗氧剂1010)，以提高阻燃聚酯的使用性能，适应不同的使用要求。6、具有低烟、密度低等优点。7、可用PET、PC回料生产PBT/PET、PBT/PC合金。
PBT玻纤增强无卤阻燃剂HS-PNA-8应用建议1、开包后建议尽快使用，否则建议使用前120℃烘2小时。2、建议加工前预干燥树脂， 120℃烘4小时，使树脂中含水率必须低于0.5%，最好小于0.1%，防止树脂因高温水解而引起颜色变化。3、建议中段加入阻燃剂，以尽量排出树脂中的残余水份。4、使用时要保证阻燃剂的充分分散，同时保持一定的真空度。5、使用中不能接触卤素阻燃剂，以防产品有颜色变化。6、该阻燃剂最适于螺杆长径比短一些（如：L/D =32或L/D =36），剪切力弱一些的设备（剪切块角度30°或45°），可使产品具有更好的机械性能和良好的外观。
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