芳香族胺类固化剂氨基与苯环直接相连。芳香二胺的碱性弱于脂肪族胺,且由于芳香环的主体障碍,与环氧树脂的反应性比脂肪胺小。
在与环氧树脂的反应过程中,仲胺与伯胺的反应活性差别很大,进一步固化困难,所以固化时温度由低到高分阶段进行。固化物的耐药品性、耐热性。电性能及力学性能良好。
芳香族胺类固化剂:间苯二胺(MPD)
为无色或浅黄色结晶,熔点63℃,沸点284~287℃,相对分子质量108,也易吸湿潮解,受潮后的间苯二胺对固化物的力学性能物影响,但对树脂的粘度影响较大,这是由于氢给予体的物质对固化反应有加速作用,而水正是一种氢给予体。对环氧当量为185的双酚A型环氧树脂,其用量为树脂的14~15%,适用期比脂肪族胺长,固化物耐热性好,固化制度:80℃/12h+150℃/2h,热变形温度150℃,固化物耐药品性能和和电性能优良。
间苯二胺使用时需加热到其熔点以上,因而导致适用期缩短。可采用混合芳胺和将其液化解决这一问题。
芳香族胺类固化剂:二氨基二苯基甲烷(DDM)
白色固体,熔点为89℃,反应活性低于间苯二胺,但固化物的色调好于间苯二胺,其色泽在日光下长时间暴露会变暗。混合时先把固化剂在90℃熔融,仔细的加至70~80℃的树脂中,必须快速的将混合物冷却至50℃以下。DDM的用量一般为树脂量的26~30%,最好是28%。固化条件对固化物耐热性的改善比脂肪胺更为显著,分2~3阶段加热固化比在同一温度下长时间加热更有效果。
对同一类型的环氧树脂,由于分子质量不同(环氧基含量亦不同),所以固化剂量不同,在相同的固化条件下,环氧基反应率亦不相同。
4,4’-二氨基-3,3’-二乙基二苯甲烷(DEDDM)DDM的液态同系物。
DDM的草酸盐为无定形粉末,浅黄色,熔点190~192℃,溶于水,不容于酮、酯和烃类,通常用量为26%~50%,在室温可存放6个月,在135℃/2.5h条件下固化。
二乙基甲苯二胺DETDA是一种位阻型芳香族二胺,乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它与聚氨酯预聚体的反应速度比DMTDA快数倍,比MOCA快约30倍。主要用于RIM聚氨酯体系以及喷涂聚氨酯(脲)弹性体涂料体系,具有反应速度快,脱模时间短、初始强度高、制品耐水解、耐热等优点。另外该品还可用作弹性体,用作反应注塑成型聚氨酯的扩链剂,聚氨酯涂料、环氧树脂、醇酸树脂固化剂。润滑剂及农药、染料中间体,塑料、橡胶、油类抗氧剂,以及化学合成中间体。
二氨基二苯砜(DDS)
二氨基二苯砜有两种异构体3,3’-DDS和4,4’-DDS.
3,3’-DDS浅黄白色粉末,熔点171~172℃,难溶于冷水,醇,加热可溶解。不溶于碱,可溶于稀无机酸。
4,4’-DDS为白色针状结晶(经甲醇再结晶),熔点178~179℃,在空气中热稳定性高,280℃开始缓慢分解,微溶于水,溶于醇、氯仿、乙腈、其他非质子极性有机溶剂等,也溶于稀无机酸。
DDS是一耐热性良好的固化剂,吸湿性小。由于该固化剂碱性小,反应迟缓,适用期长,在100℃可有3h的适用期。与液态树脂配合物在温度低时粘度高。固化剂用量对热变形温度影响小。在无促进剂情况下,使用过量10%的量可以得到较好的效果,为了加速固化,可以加入0.5%~2%的BF3-单乙胺络合物作为促进剂,缩短固化时间,适用期在100℃变为1h,使用促进剂时,用量比计算量稍小。
DDS的特点是固化物弯曲性能和韧性好。
芳香族胺类固化剂:改性芳胺
芳香胺固化剂都是固体,与环氧树脂混合时需要在熔融状态下进行,使组成物的适用期缩短,工艺性能受影响,且在高温下会产生蒸汽,有害健康,改性方法有:芳胺的活化,芳胺的低共融点化,芳胺的羟烷基化。