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二元胺类型扩链剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2018-2-9 15:46:57 |
实验所用原材料主要有4,4′-二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺(BMI)、二元胺类型扩链剂(DA)、3,3′-二烯丙基双酚A(DP)、改性剂D、引发剂I和S-GF。
将BMI与二元胺类型扩链剂DA熔融预聚,制得扩链BMI预聚体(BD)。BD与DP再预聚,以熔体溶解于丙酮作为终点。预聚物降温至100℃时加入改性剂D和引发剂I,搅匀后浇入模具,经真空脱泡,固化后得到改性BMI树脂(称BDDD)浇铸体板材,再经切割、后处理即得浇铸体试样。
用丙酮溶解树脂制得丙酮溶液,湿法缠绕制备玻璃纤维无纬布。无纬布经晾置、下料、铺叠,在热压机上成型单向纤维复合材料板材。板材经切割、后处理即得复合材料试样。
浇铸体热变形温度(HDT)按GB1634—79测试。配方和工艺筛选中的浇铸体弯曲强度(mF)、冲击强度(I)采用悬臂梁加载的非标准试验法测定,试样尺寸为15mm×10mm×4mm。标准试样浇铸体弯曲强度(mFu)、弯曲模量(EmF)按GB1042—79测试,试样尺寸为60mm×15mm×4mm。
单向纤维复合材料纵向拉伸强度(Lu)、拉伸模量(EL)、弯曲强度(Fu)、弯曲模量(EF)和短梁剪切强度(u)分别按GB3354—82、GB3356—82和GB3357—82测试。DSC曲线在 Perkin-ElmerDSC-7上测试。凝胶化时间在恒温变定板上测试。断口观察在AMARY1000型扫描电镜上进行。
主要组分仍选用类似XU292的BMI树脂。为改进研究的低温固化BMI树脂(称Lcxu292)的脆性,用BMI(组分A)与DA(组分B)扩链反应的产物BD代替BMI与DP(组分C)共聚,同时使用低粘度活性单体改性剂(组分D)以进一步改善预浸料的工艺性,使用引发剂I(组分E)以降低固化反应温度。
二元胺类型扩链剂添加使链扩展反应加大了BMI双键间的距离,从而降低固化物的交联密度,提高树脂韧性。
组分配比的优化。组分E引发剂的用量根据其不同用量对Lcxu292树脂浇铸体性能影响的结果确定。随引发剂用量增加,树脂浇铸体的热变形温度、弯曲强度、冲击强度提高;但引发剂用量过大时,热变形温度并不提高,相反弯曲强度、冲击强度下降较大,树脂脆性变大。考虑到树脂的韧性,选择弯曲强度、冲击强度为最大值,对应热变形温度较高点的引发剂用量即树脂中含双键物质量的0.6%作为BDDD树脂组分E的用量。
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体储存
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体有吸湿性,所以应置于密闭容器中,放在通风干燥处,防止吸潮。包装桶中要放干燥剂。如果一次没有用完,应把剩余部分重新密封好。HQEE对光线(UV)比较敏感,在紫外光的作用下会变成黄色或褐色.
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体是一种对称的芳香族二醇扩链剂。它与MDI有着良好的配伍性,能明显提高、改善制品的抗张强度、硬度和回弹性能。 HQEE/MDI是与MOCA/TDI并列的一个PU弹性体系列,使用该产品的PU一般用于对产品物理性能有高要求的领域.
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体应用范围
油井密封件、叉车轮胎、液压汽缸密封件、传送带等PU制品,还可用于氨纶.
组分A、B、C、D的配比由二元二次回归正交设计的实验方法优化[3] 。 固定组分B(DA)为1mol,对应常数项x0=1。根据化学反应的计量关系和摸底实验,组分A(BMI)的筛选范围为2~4mol,对应-1≤x1≤1;组分C(DP)的筛选范围为0.87~2.61mol,对应-1≤x2≤1。
由文献,组分D(改性剂)的用量取组分A的20mol%,即0.4~0.8mol,也对应于第一变量x1的-1≤x1≤1。组分A、C、D的实际用量(M/mol)与其变量水平的换算关系为MA=x1+3,MC=0.87(x2+2)和MD=0.2(x1+3)。
根据二元二次回归正交设计表,进行了9个配比(不同的x1、x2组合)的实验,考察浇铸体的弯曲强度(y1,MPa)、冲击强度(y2,kJ/m2)和热变形温度(y3,℃)三个性能指标。
胺中氮原子的结构,很像氨分子中的氮原子,是以三个sp杂化轨道与氢或烃基相连接,组成一个棱锥体,留下一个sp3杂化轨道由孤电子对占据。如果一个胺有三个不同基团时,应有一对对映体。但由于翻转胺分子中的孤电子对所需要的活化能很低,未能分离出其对映体。
实验证明,胺和氨分子具有棱形锥形结构,氮原子为sp3杂化,键角约为109度。在胺分子中,三个sp3杂化轨道分别于氢原子的s轨道或碳原子的杂化轨道重叠形成三个6键,剩下一对孤对电子占据第四个sp3轨道,位于棱椎体的顶端。
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