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二醇类/二胺类扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-3-21 13:08:06 |
聚氨酯弹性体的硬段通常由二异氰酸酯和二醇类/二胺类扩链剂组成。二异氰酸酯和二醇类/二胺类扩链剂组成的硬段使弹性体具有较高的模量。改变硬段含量，嵌段聚氨酯可以从柔软的橡胶转变为高模量的硬塑料。硬段含量通常用二异氰酸酯和二醇类/二胺类扩链剂的质量分数来表示。
对于聚醚聚氨酯，随着硬段含量增加极性基团增多，硬段分子间作用力增大，微相分离程度提高。同时，硬段微区逐渐形成结晶，并且结晶度随硬段含量增加而逐渐提高。对于聚脲，由于软段与硬段之间更大的热力学不相容性，所以与聚氨酯相比有更好的微相分离，更强的物理交联作用和填料增强效应。
在硬段含量为20%～40%之间，硬段的填料效应很明显，且随着硬段含量增加，填料的有效体积分数增加，模量显著增加。硬段含量在50%～70%范围内，平台模量提高不大。这是由于硬段含量超过50%后，体系发生了相转化，生成连续的硬段相。
因此硬段含量增加，无明显的填料效率。从热力学角度分析，增加硬段长度有利于微相分离。但由于硬段长度具有多分散性，因此微相分离的好坏及微区有序性还与硬段的长度分布有关。
由于聚酯聚氨酯分子中含有酯基-COO-，在酸性或碱性环境下都容易水解，因而其水解稳定性远远低于聚醚聚氨酯。
聚烯烃聚氨酯也可用于复合固体推进剂的 粘合剂基体。目前普遍应用的HTPB-AP(端羟基聚丁二烯-高氯酸铵)推进剂就是以HTPB作为粘合剂，其具有优异的综合性能。
由于聚烯烃聚氨酯分子中软段不能提供形成氢键所要求的强电负性元素，氢键只能在硬段之间形成。氢键有助于硬段聚集形成硬段微区，溶于软段相中的硬段由于无氢键形成而处于自由态。
商品名称：环脂胺固化剂扩链剂DACM,MACM
化学名称：3,3'-二甲基-4,4-二氨基二环己基甲烷
英文名：Dimethyldicyane
CAS:6864-37-5
分子式：C15H30N2
分子量：238.41
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(环脂胺固化剂扩链剂DACM,MACM)产品应用：产品性能与巴斯夫(BASF)的DMDC(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一样；用途如下：
1、用于环氧树脂固化剂(高档打磨,饰品胶);
2、环氧涂料固化剂（船舶漆，重防腐漆等工业建筑漆）;
3、还氧复合材料固化剂(风力叶片固化剂，风力模具料固化剂,胶辊固化剂);
4、应用用于聚氨酯(PU),聚脲喷涂弹性体(SPUA)等的扩链剂,助剂;
5、应用于聚天门冬氨酸酯，聚酰胺(PA)等.
6、用于合成异氰酸酯，进一步制备成UV涂料、PU漆、透明弹性体及胶粘剂等，此外，也应用于聚酰胺和环氧树脂工业。
推荐用量：配合比100：32（相对于EEW=190环氧树脂），可使用时间400min（25° 150g）。
聚硅氧烷是一种性能优异的弹性体，具有良好的耐气候性、低温柔顺性、低的表面张力、较好的疏水性和生物相容性。以聚硅氧烷作为软段的聚氨酯弹性体，可以作为优良的生物相容性材料。
由于聚硅氧烷聚氨酯弹性体软、硬段之间的相容性较差，导致弹性体的力学性能显著下降。鉴于聚硅氧烷具有在表面富集的性质，因此可以采用聚硅氧烷与其它聚醚共混物作为软段形成聚氨酯弹性体，从而在保持力学性能的前提下提高聚氨酯材料的表面疏水性。
对于聚醚聚氨酯，其硬段的>NH不仅可以与其本身的>C=O形成氢键，也可与软段的-O-形成氢键;对于聚酯聚氨酯，>NH还可 以与软段中的>C=O形成氢键。前者代表微相 分离，后者代表微相混合，氢键含量的多少直接影响到体系的微相分离程度。
交联和硬段含量对氢键化程度有显著影响，交联的形成降低了氢键化程度。对于聚醚聚氨酯，随着硬段含量的增加，>C=O的氢键化程度逐渐提高，而>NH与-O-的氢键化程度则逐渐降低，微相分离程度随之提高。这是由于硬段含量增加，其序列长度也增加，硬段与软段的相容性变差，使其微区更容易形成，导致更大的微相分离。
此外，影响微相分离的因素还有嵌段的极性、长度、结晶性、软段分子量及其分布、热处理、拉伸及制备方法等。
为了深入研究聚氨酯弹性体的微相分离及对其性能的影响，定性或定量地检测微相分离结构的存在是非常重要的。研究聚氨酯弹性体微相分离的手段主要包括光学显微镜、电子显微镜、示差扫描量热仪(DSC)、傅立叶变换红外光谱(FT2IR)、广角X射线衍射(WAXD)、小角X射线散射(XAXS)、小角中子散射(SANS)等。表征聚氨酯弹性体微相分离的方法主要包括热容法、动态力学分析法、相互作用参数法和红外光谱法。
DSC法被广泛地用于研究聚氨酯(PU)和聚氨酯脲(PUU)的微相分离。由DSC曲线不 仅可以测定嵌段共聚物中软段和硬段的玻璃化温度Tg及熔点Tm的数值，还可得到在软段玻璃化温度处的热容变化。
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