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多碳二亚胺结构的固化剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-5-7 15:29:16 |
多碳二亚胺结构的固化剂是20世纪80年代开发的。多碳二亚胺结构的固化剂目的是能具有氮丙啶的固化性能又有较低的毒性。
多碳二亚胺结构的固化剂特点是能快速与含羧基的树脂固化(85℃时30min可固化)，而与水的反应速度相当慢。得到的漆膜有良好的耐水性和耐溶剂性，并能提高涂料的防腐性能。
碳二亚胺，含有N=C=N官能团，是一类常用的失水剂。一般由硫脲失硫化氢或脲失水制备，水解得到脲衍生物。主要用于活化羧基，促使酰胺和酯的生成。
有机合成中，碳二亚胺是一类常用的失水剂，主要用于活化羧基，促使酰胺和酯的生成。反应中常加入N-羟基苯并三氮唑或N-羟基琥珀酰亚胺，可以提高产率，减少副反应的发生。碳二亚胺也可与胺反应生成胍。
羧酸与胺在碳二亚胺作失水剂下缩合的反应如下图。羧酸1先与碳二亚胺反应生成中间体O-酰基异硫脲2，类似于引入酯基活化羧酸。而后2与胺反应生成目标产物酰胺3和脲4。2可以与另一分子羧酸反应生成酸酐5，酸酐与胺反应也得到酰胺3。
反应的副产物主要是2重排生成的N-酰基脲6。使用低介电常数的溶剂（如二氯甲烷、氯仿）可减少6的生成。
DCC（二环己基碳二亚胺）是最早使用的碳二亚胺之一，大多用在多肽合成中的接肽一步。DCC作失水剂的反应产率很高，并且试剂的价格也不昂贵。
但DCC也有很多缺点限制了它的应用：
1.副产物N，N'-二环己基脲不溶于水，一般用过滤除去，但仍有少量残留于溶液中，难以除净；
2.DCC不如其他固相接肽试剂方便，产物二环己基脲难以从多肽树脂上分离出来；
3.DCC会造成过敏。
DIC（N，N'-二异丙基碳二亚胺）用作DCC的替代品，与DCC相比有以下几点优势：
1.DIC为液态，更容易使用；
2.产物N，N'-二异丙基脲可溶于大多数有机溶剂，很容易通过溶剂萃取除去，DIC也因此常用在固态合成中；
3.DIC导致过敏的可能性较低。
EDC（1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐）是个可溶于水的碳二亚胺，在酰胺合成中用作羧基的活化试剂，也用于活化磷酸酯基团、蛋白质与核酸的固化和免疫偶连物的制取。使用时的pH范围为4.0-6.0，常和N-羟基琥珀酰亚胺（NHS）或N-羟基硫代琥珀酰亚胺连用，以提高偶联效率。
二乙基甲苯二胺(DETDA)性能测试
制品在120℃的烘箱中熟化12h,室温放置7天,按西德标准DNI53504测试制品性能与进口品相当:
项目 自产detda 进口DETDA,
拉伸强度(MPa) 18.52 16.9
断裂伸长率(%) 300 280
挠曲模量(MPa) 208,5 210.8
弯曲强度(MPa) 10.63 10.98
有机化学中用EDC和催化剂4-二甲氨基吡啶（DMAP）使羧酸与醇发生酯化。
羧基是由多个羟基组成的基团，它是羧酸的官能团,为羧基—COOH。
简单的说，羧基是由CHO构成的化合物。确切地说 是一个氢原子共享2个氧原子，因为C与2个氧原子之间形成大Π键,故2个O对H的作用是等价的。
由羰基和羟基组成的一价原子团，叫做羧基。羧基的性质并非羰基和羟基的简单加和。例如，羧基中的羰基在羟基的影响下变得很不活泼，不跟HCN、NaHSO3等亲核试剂发生加成反应，而它的羟基比醇羟基容易解离，显示弱酸性。在羧酸盐的阴离子中，由于电子的离域作用，发生键的平均化。因此它的两个碳氧键实际上是完全相等的。
另外，羧基不能被还原成醛基，要还原羧基必定是用很强的还原剂(LiAlH4),生成的醛会立即被还原。
此外由于羧基的特殊结构，使它还具有一定醛基（-CHO）的性质。
用新制氢氧化铜辨别醛基与羧基 .现象：羧酸中蓝色絮状沉淀消失，变成蓝色溶液，加热不变化。
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