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多酯类与尼龙阻燃剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2016-10-7 17:43:19 |
应用于多酯类与尼龙阻燃剂要求优异的热稳定性及不起霜，而很多磷系阻燃剂热稳定性都不能满足要求。经过改性，现在市场上常用磷系阻燃剂为红磷、磷酸酯和膦酸酯类、磷氮类阻燃剂。无机磷系阻燃剂中，红磷作为一种有效用于多酯类与尼龙阻燃剂，逐渐成为研究的热点。
大多数磷化合物在高处理温度(大约在280 oC)的热稳定性不好，易分解，不能发挥作用，而红磷在尼龙6．6中很有效。但是红磷并不能直接应用，这是由于红磷降低了尼龙的热解温度，使点燃温度升高；易吸潮，放出磷化氢气体，与高分子材料相容性差。微胶囊化红磷阻燃剂降低了红磷的活性，解决了相容性，从而使红磷在多酯类与尼龙阻燃剂应用中发挥了重要的作用。
有机磷系阻燃剂中，常用的是磷酸酯和膦酸酯类。例如：9，10一二氢_9一乙二酸一lO一磷杂菲一1O一氧化物(DOPO)与衣康酸的加合物是商品阻燃剂的活性成分，常作为共反应剂用于聚酯纤维¨引。在PET纤维中以低装填量(0．3％ 一0．65％ )的阻燃效果好。含磷PET的阻燃剂很容易出现熔滴现象，可能是在燃烧中氧化降解产生的聚磷酸所导致。氧氮化磷(PON) 是另一种在尼龙中有效的磷氮类阻燃剂。
磷氮氧化合物可在多酯类化合物中与三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺氰尿酸酯、多磷酸铵、二乙基次膦酸钙u 联合使用。含30％ 的(PON) 可使PA 6的LOI值由22增至32，能促进PA 6的深度成炭。(PON) 和Fe203结合阻燃PA 6在uL 94试验中能达到UL 94V-0级。P：S 与双氰氨的缩合产物是(PON) 的含硫类似物，其效果好于(PON) 。(PON) 是很好的焦化剂。
用Fe O替换5％(PON) 可以改善焦化。另一种(PON) 的阻燃模式是当燃烧时在聚合物表面它可得到少量的熔化玻璃。2．4 环氧树脂阻燃剂环氧树脂的磷系阻燃剂大多是通过在环氧树脂的网状结构中掺人含磷物质得到的。
磷酸三苯酯(阻燃剂TPP)
Cas号：115-86-6
海关编码HS：29199000
产品最重要的指标：白色片状结晶体，含量≥99%，熔点≥48℃，酸值≤0.1，游离酚≤0.1%
退税：目前磷酸三苯酯阻燃剂TPP退税为9%
原材料：以三氯氧磷、三氯化磷、苯酚。
属于几类危险品：以9类危险品出口。
添加型阻燃剂是通过物理的方法引人到聚合物中，但是相容性差，阻燃效果不持久；反应型阻燃剂是将含磷阻燃单体与高聚物单体进行共聚，将阻燃基团导人高分子链或侧链，以共价键结合起来的本体阻燃聚合物，这样得到的树脂既可有持久的阻燃效果，又能保持树脂原有的热学性质和力学性能等。
反应型阻燃剂可以通过含有羟基的磷化合物与环氧乙烷反应，直接将有机磷基团引入环氧树脂体系的树脂L1引，例如DGEBA／DDS树脂，用磷酸二烷基酯进行化学改性，得到反应性的预聚体，使用胺类固化剂交联后，可获得良好的阻燃性能，LOI可达到32。与添加型的磷酸三烷基酯相比，反应型的效果更好。Tokly等对多羟基苯酚进行选择性磷酸化合成了一系列的反应型阻燃剂，将这些阻燃单体与环氧树脂反应，发现LOI值得到大大提高，是环氧树脂很有效的阻燃剂。
无卤磷系阻燃剂Fyrol PMP通过插入到磷酸酯基团之中来固化环氧树脂，大大提高了聚合物的阻燃特性。Fyrol PMP是一种具有固化剂特性的新型有机磷阻燃剂[1 ]，在室温下，是半固体状态，熔点为45—55 cI=。此产品富含磷(17．5％)，热稳定性好。通过在氮气中进行热重分析测量得到只有>300℃ 它才出现质量损失。在印制线路板方面，Fyrol PMP是TBBA一种很好的替代品。这是因为Fyrol PMP的加工性更好、功能更好，且性能与DOPO相当。
也可通过合成分子结构中含磷的环氧单体或固化剂得到含磷环氧树脂。这样得到高磷含量的树脂，其聚合物的阻燃性能很高。Liu等用苯甲基二氯化磷与2，3一环氧一1一丙醇反应生成含磷环氧树脂--(缩水甘油醚)苯基氧化膦(BGPPO)，BGPPO对含有氨基的固化剂有很强的反应性能。
当BGPPO分别与4，4一二氨基二苯基甲烷(DDM)、4，4一二氨基二苯砜(DDS)和双氰胺(DICY)反应时，反应活性顺序为DDM>DICY>DDS，在反应过程中，含磷环氧树脂表现出很低的热失重和高成炭率，LOI也得到了较大提高，因此BGPPO是一种很有效的阻燃剂。
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