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叠氮固化剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-6-28 20:41:53 |
卢先明等合成了叠氮固化剂（ＨＡＰ）。研究表明，在叠氮固化剂中引入强极性的氮杂环结构后，叠氮固化剂固化后的聚氨酯弹性体的力学性能有很大提高。
含酰亚胺结构的固化剂含酰亚胺结构的化合物具有较高的耐热性能，将这类化合物作为固化剂引入环氧树脂体系，可以有效地改善环氧树脂固化物的耐热性。
ＷｕＷａｎｌｕｎｇ等利用邻苯二甲酰亚胺发生的硝化反应制得４－硝基邻苯二甲酰亚胺（ＮＰＨ），再通过ＮＰＨ的水合作用制得１种简单的酰亚胺化合物（ＡＰＨ）。
他们研究了ＡＰＨ用于含磷酚醛树脂的固化反应。ＡＰＨ树脂体系具有较高的热稳定性和Ｔｇ，其在氮气及空气中的热分解温度分别为３２８℃、３１５℃，Ｔｇ为１４１℃，且ＡＰＨ体系的介电常数低于ＤＤＭ和ＤＤＳ２种固化体系。
ＰｏｏｊａＳｈａｒｍａ等用１，４，５，８－萘四酸二酐（Ｎ）和４，４′－氧二酞酸酐（Ｏ）分别与４，４′－二氨基二苯醚（Ｅ）、４，４′－二氨基二苯甲烷（Ｍ）、４，４′－二氨基二苯砜（Ｓ）反应，制得６种酰亚胺结构的化合物，分别是ＯＳ／ＮＳ、ＯＭ／ＮＭ和ＯＥ／ＮＥ，（结构式见式１９），产物用于ＤＧＥＢＡ的固化研究。实验表明，８００℃下ＥＮＳ体系有最高的残炭率，为３５．２％；最高的ＬＯＩ值，为３１．６％；最高的Ｔｇ值，为１９４．３℃。
ＧｕｏＦｅｉ等通过４，４′－二甲氧基甲基联苯和Ｎ－（４－羟基苯）－马来酰亚胺的聚合反应合成了新型的固化剂ＭＩＢＰ。
通过ＧＰＣ测试，分子量分布指数为１．４１。相比传统的固化剂，ＭＩＢＰ固化后的ＣＮＥ体系具有更高的Ｔｇ为１５５℃，体系在氮气和空气下的１０％热失重温度分别为４００℃和４０８℃，显示了很好的热稳定性，在８００℃下的残炭率为４４．５％，这些优异的热性能因ＭＩＢＰ中马来酰亚胺和联苯基团的引入。
ＬｉｕＸｉａｏｑｉｎｇ等合成了２种含有酰亚胺结构的松香二酸衍生物（ＲＭＩＤ和Ｄ－ＲＭＩＤ）。当将这２种化合物用于ＤＥＲ６２２４环氧树脂的固化研究时发现（结构式见式２１），相比ＮＣＰＴ固化体系，ＲＭＩＤ和Ｄ－ＲＭＩＤ体系在Ｔｇ、拉伸性能、弹性模量和热稳定性等方面都有明显提高，显示出很好的应用价值。
二乙基甲苯二胺(DETDA)是随着聚氨酯的发展,于80年代初工业化并大量使用的一种位阻芳香二胺扩链剂,为低粘度、无毒、无味的液体。用于聚氨酯中,可提高制品强度和耐水解性,使制品生产率大大提高,并使大尺寸、结构复杂的聚氨酯制品工业化成为可能。detda与异氰酸醋较快的反应速度还特别适用于无溶剂、快固型涂料。此外,还可作为环氧、醇酸树脂固化剂,橡胶油类抗氧剂、染料、农药中间体,是一种很有前途的化工新产品。
ＬｉｕＪｉａ等通过Ｎ－（４－羟基苯）－马来酰亚胺和二环戊二烯（ＤＣＰＤ）的自由基聚合，合成了ｐｏｌｙ（ＨＰＭ－ＣＯ－ＤＣＰＤ），（结构式见式２２），该聚合物可用于ＣＮＥ的固化。相比以ＰＮ／ＣＮＥ体系，ＨＰＭ－ＣＯ－ＤＣＰＤ／ＣＮＥ体系显示了较高的残炭率（８００℃残炭率为２９．５％），更好的热稳定性（氮气下１０％热失重温度为３６０℃左右）和更低的吸水性。
胺类固化剂作为环氧树脂固化剂中最重要的一类，其性能在很大程度上决定了环氧树脂的使用性能。综合对当前胺类固化剂的评述以及其发展趋势，我们认为开发具有用量少、使用方便和多功能化的新型胺类固化剂具有重要的理论研究意义和实际应用价值。
电学性能分析环氧树脂和芳香胺发生固化交联反应时，首先是芳胺分子中伯胺上面的活泼氢和环氧树脂发生反应，本身生成仲胺，再进一步反应生成叔胺，最后形成交联网络结构。
由固化机理可以看出，当环氧树脂和胺类发生交联反应的过程中，环氧基开环产生了二次羟基，使得固化体系的极性增强，这在一定程度上造成固化物的介电性能下降。
DDM和MOCA以及DEDDM的介电性能几乎一样，细微的差异可能是不同体系的固化程度不同;由于DDS的反应活性比较弱，需要在高温长时间下才能固化完全，目前的实验条件可能不足于使该体系固化完全，所以DK和Df相对偏高。
Ethacure100固化剂由于结构不对称，反应过程中的位阻过大，使得固化交联密度不够高，分子链段运动阻力小，偶极子位移极化和转向极化容易，因而Dk和Df偏高。通过171?和室温条件下的凝胶化实验表明，Ethacure100的反应活性适中，而且一周内的贮存稳定性较好;常温下成液态，和其它树脂的相容性好、使用方便，因而有望在覆铜板行业大量使用。
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二乙基甲苯二胺(DETDA) http://www.yaruichemical.com
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