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不饱和聚酯阻燃剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2016-10-31 10:48:17 |
不饱和聚酯是非常重要的热固性树脂,主要用于玻璃钢制品中,以前化工部专门有文件要求所有的玻璃钢设备一定要有阻燃性能,作了强制命令。这种材料的阻燃处理,一般有两种方法:
不饱和聚酯阻燃剂①反应型阻燃剂———利用含阻燃元素的原料合成不饱和聚酯。一般都是含卤素的二元酸、酐、醇以及环氧化合物。如:含溴的多元醇、四溴邻苯二甲酸(酐)(ＴＢＰＡ)、四溴双酚Ａ(ＴＢＢＰＡ)、四氯双酚Ａ(ＴＣＢＰＡ)、环氧氯丙烷等。最近有人研究利用含磷化合物通过酯交换反应而进入不饱和聚酯,利用Ｘ Ｐ协同效应增加阻燃性能。
不饱和聚酯阻燃剂②添加型阻燃剂———最好选择加入几种具有协同效应的阻燃剂以及抑烟剂等,使阻燃、抑烟性能发挥得更加出色。不饱和聚酯阻燃剂有:ＡＴＨ、微胶囊红磷、硼酸锌、三聚氰胺、卤代磷(膦)酸酯以及它们之间的协同使用。
ＰＵ泡沫用途非常广泛,涉及国民经济各个领域,由于它的结构特殊,即氧气涉及率极高,因此,它的阻燃处理尤为重要。那么,如从它的结构中进行改性最好,一般可在ＰＵ链中引入异氰尿酸酯结构,以提高体系炭化倾向来降低其可燃性。但该方法应用有限,常用的还是添加型或反应型阻燃剂。
①添加型阻燃剂———一般为液态的含卤磷酸酯和膦酸酯。而固态的阻燃剂有:三聚氰胺、红磷、硼酸锌、氯化石蜡、ＡＴＨ、ＴＢＣ等。不管哪种阻燃剂都要求与ＰＵ中各组分相容性要好,不会产生“烧芯”现象。
②反应型阻燃剂———主要是各种液态及固态的含磷或含卤多元醇。 2.11 阻燃环氧树脂 环氧树脂也是热固性树脂中一大品种,它在涂料、土木建筑、电子、胶粘剂、航空事业等已广泛应用。但它的易燃性及离火持续自燃使它们的应用必须在阻燃处理之后。针对它的燃烧特点,选用含卤阻燃剂比较适宜。
含卤阻燃剂是在燃烧过程中产生高活性自由基捕获剂,能有效地在气相中阻止燃烧。目前国内已有阻燃剂级别的高分子量环氧树脂生产,其也将是一个应用前景良好的反应型阻燃剂。
磷酸三苯酯(阻燃剂TPP)是种含磷元素的无卤环保型阻燃剂，面上大多数产品为白色片状结晶，改产品为白色结晶性粉末，也更用于溶解于有机溶剂。产品生产出口厂家主要分布在江苏丶浙江，目前磷酸三苯酯(阻燃剂TPP)生产出口厂家价格以江苏为主。
一般来讲,阻燃环氧树脂的制备是用含磷、含溴的阻燃剂原料来合成。其中在环氧树脂骨架结构中引入含磷元素可提高树脂的热稳定性和阻燃性。一般原料有磷酸酯、四溴双酚Ａ等
溴系阻燃剂（39568-99-5）的制备方法：在AlCl3催化下，对二甲苯与Br2反应，得到2，3，5，6-四溴对二甲苯，继续进行α-H取代得产品。
1．四溴对二甲苯的合成：将1000kg溴素，3kg无水AlBr3依次加入反应釜中。用冰盐水冷却至0～3℃，在搅拌下缓缓加入80kg二甲苯。当反应釜中出现块状物或粘度太大时，补加450kg溴稀释，稀释过程中可把温度控制在30～35℃。块状物消失后再冷却至10～15℃，继续加入剩余的二甲苯，在20℃下反应4～6h。蒸出过量的溴。将反应液放入离心机过滤甩干。用甲醇重结晶，熔点253～254℃。
2．六溴对二甲苯的合成：将80kg四氯化碳加入反应釜中，在搅拌下加入上述制备的四溴对二甲苯42kg。在N2保护下，缓缓加入溴的四氯化碳溶液（32kg溴素溶解在50L四氯化碳中），加热回流15h。然后冷却至3℃左右。离心过滤，干燥得α，α'，2，3，5，6-六溴对二甲苯。
溴化聚苯乙烯的发展与溴化环氧树脂相类似，也是近年发展较快的一个阻燃剂品种。溴化聚苯乙烯具有分子量大，热稳定性好，在高聚物中分散性和混容性好，易于加工，不起霜等优点。它主要应用在PA、PBT、PET等热塑性树脂中。
有机磷系阻燃剂可用于各类高分子材料中，目前，有机磷系阻燃剂的主要应用领域包括聚氨酯材料和工程塑料两大类，随着技术的进步，越来越多新型磷系阻燃剂开始出现，并将被应用在PVC、PP 等通用塑料领域，逐渐替代溴系阻燃剂。
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