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苯撑二胺类扩链剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-8-25 17:16:58 |
本文介绍苯撑二胺类扩链剂。
苯撑二胺类扩链剂在聚氨酯橡胶合成中起着重要的作用。长期以来,大量使用的二胺类扩链剂是3,3′-二氯-4,4′-二氨基二苯甲烷(MOCA),这是因为MOCA扩链的弹性体具有较好的综合性能。
然而,自1973年以来,国外对MOCA的安全性产生了怀疑,认为它有潜在的致癌性,它的应用甚至在某种程度上受到了法律的限制。有鉴于此,十几年来又开发了一系列安全性好的二胺类扩链剂,如甲撑-双(邻氨基苯甲酸酯)、1,2-双(2-氨基苯基硫代)乙烷、二元醇双对氨基苯甲酸酯、二苯甲烷二胶-金属卤化物的络合物和苯撑二胺类扩链剂等。
DETDA和DMTDA是液态位阻型芳香族二胺,80年代由美国Ethyl公司开发,牌号分别为Ethacure 100和Ethacure 300,后来美国Albemarle(雅宝)公司承用这两个牌号生产。这两种扩链剂都是液态芳香族二胺,其中detda与NCO的反应速度比DMTDA快数倍,比MOCA快约30倍,在聚氨酯领域主要用于RIM工艺;DMTDA可用于浇注型聚氨酯弹性体等。这两种也用于喷涂聚氨酯-脲体系。
Unilink二胺扩链剂是比较知名的聚氨酯预聚体固化剂,Unilink和Clearlink品牌的二胺扩链剂由美国UOP公司开发,最近已转让给美国Dorf Ketal化学品公司。表5-4为Unilink和Clearlink二胺扩链剂的典型物性。
Unilink 4100 化学名称为1,4-双仲丁胺基苯,是一种低成本液态二胺扩链剂,用于固化预聚体有较长的适用期(釜中寿命),属慢速扩链剂,可用于MDI基聚氨酯弹性体、聚氨酯和聚异氰脲酸酯硬泡,改善泡沫塑料的尺寸稳定性、流动性和粘附性。可详见“1,4-双仲丁胺基苯”条目的内容。
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
MDBA是4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷的商品名,也可以叫做Unilink4200,是一种液体仲二胺,由于其中每个氨基上的氢原子被一个仲丁基取代,在有限的空间里活泼氢原子和仲丁基的 结合产生了许多独特的性能,氨基部分形成了影响硬段的脲键,而丁基则起内增塑剂作用。 它与聚合物母体相连,既不会浸出,也不会析出。同时烷基增加了二胺的溶解性,使它几 乎能与任何多元醇和多元胺混合。
Unilink 4200 化学名称4,4'-双仲丁胺基二苯基甲烷,是液态芳香族仲胺,可用于各种聚氨酯泡沫塑料和非泡沫聚氨酯,固化较慢,聚氨酯材料具有良好的粘附性,可详见“4,4'-双仲丁胺基二苯基甲烷”条目的内容。
Unilink 4102 化学名称1,2-双仲丁胺基苯,英文名1,2-Bis-(sec-butylamino)-benzene。它是间苯二仲胺,具有与Unilink 4100相似的性能,固化速度比Unilink 4100要慢。
Unilink 4230 是特殊二胺扩链剂与交联剂四(2-羟丙基)亚乙基二胺的混合物,粘度(16℃)4000 mPa·s,表观羟值(胺值)432mgKOH/g,推荐用于TDI基聚氨酯弹性体、涂料、胶粘剂、密封胶,软质和硬质弹性体都可使用,较长适用期,固化物较MOCA固化的软,可得到硬度低于邵A60的弹性体。
Unilink 7100 1,4-双仲庚胺基苯,结构式与Unilink 4100相似褐色液体,可用于各种聚氨酯制品,具有较长的釜中寿命。
Clearlink 1000 是一种新型的液态脂肪族二仲胺扩链剂。外观为无色液体,粘度较低,倾点-42℃。具有低湿气敏感性,与其它聚氨酯原料良好的相容性。一般用于与脂肪族异氰酸酯结合,得到光稳定性聚合物。反应活性比市场上的其它二胺活性低。可采用常规喷涂技术得到光稳定的聚氨酯及聚脲涂料。
Clearlink 3000 是一种新型的脂肪族二仲胺,分子结构不详。主要用于与脂肪族异氰酸酯结合,得到光稳定性聚合物。外观为无色液体,粘度较低,倾点-30℃,具有低湿气敏感性,与其它聚氨酯原料良好的相容性。反应活性比Clearlink 1000还要低得多,也比市场上的其它二胺活性低。反应得到的脲基一般使得强度、硬度和耐热性能增加。
抽滤液及洗涤液合并后静置,自然冷却,结晶慢慢析出。用布氏漏斗对上述母液进行抽气过滤,并用少量溶剂对布氏漏斗里的晶体进行洗涤,最后将晶体进行干燥。
熔点的测定。采用梅特勒一托利多仪器FP900梅特勒-托利多熔点仪测定。
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