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胺类抗氧化剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-1-17 11:15:39 |
胺类抗氧化剂是历史最久，应用效果最好的抗氧剂。胺类抗氧化剂对氧、臭氧的防护作用很好，对光、热、屈挠、铜害的防护也很突出。但大多数颜色较深，或受热后会变色，毒性大，在塑料工业中使用得少。
从近期的发展趋势来看，胺类抗氧化剂将逐步被酚类抗氧剂取代。人们研制胺类抗氧剂新品种时，除了提高其应用性能外，主要是研究如何克服上述缺点。
对芳胺的结构和抗氧化性能进行研究，结果表明，其抗氧效率和芳胺的电势有很大关系。高效的芳胺抗氧剂，其电势均在0??7~0??9之间。有报道称向分子中引入硅基团可以降低胺类抗氧剂的毒性，并提高胺类抗氧剂的耐热性与抗氧效率。
另外通过向分子中引入羟基，可以减少胺类抗氧剂的着色性。还有研究表明胺类抗氧剂的相容性可以通过芳基的烷基化或烷基置换法来加以改善。近几年来对受阻胺类抗氧剂的研究开发非常活跃，这可能是因为受阻胺类化合物不仅可作为抗氧剂，而且又是性能优良的光与热的稳定剂。
例如含有2，2，6，6四甲基哌啶的化合物是目前性能最为优良的光稳定剂，而且稳定性能好，变色性与污染性均小。所以将其引入抗氧剂分子中，无疑赋予了产品多种功能。
另外Holderbaum等将亚磷酸酯基团引入到受阻胺抗氧剂分子中，据称其性能更为优良。研究开发高效、多功能、多官能团的产品是受阻胺类抗氧剂的发展趋向，其中受阻胺类衍生物是颇为引人注目的一类(HASL)。
胺类抗氧剂即 "受阻胺"(hindered amines， 或称 HALS.)抗氧剂的一个品种。为通过捕捉过氧自由基来阻止或抑制链引发反应和链增长反应，从而终止自由基链式反应，达到防止氧化的目的。
受阻胺是一个比较新型的抗紫外线/抗老化剂，因为高聚物的老化是由于紫外光引起光氧化还原反应，造成自由基破坏高聚物分子结构而最终造成高聚物的降解，这个过程称为老化.
受阻胺一般与其他抗老化剂(如 苯丙唑类，二苯甲酮类等)协同使用可取得比单独使用更好的效果。主要有萘胺、二苯胺、对苯二胺等。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)生产工艺
1.三氯氧磷直接法(又称热法) 苯酚以吡啶和无水苯为溶剂，在不超过10℃的温度下，缓缓加入氧氯化磷，然后在回流温度下，反应3～4h。冷却至室温后，反应物经水洗回收吡啶，离心脱水后，再用干燥的硫酸钠脱水，过滤除去硫酸钠。最后先常压蒸馏回收苯，再减压蒸馏，收集243～245℃(1.47kPa)的馏分，经冷却、结晶、粉碎即为成品。
2.苯酚熔融后，搅拌下在25℃下滴加三氯化磷，生成亚磷酸三苯酯；然后升温至70℃通入氯气，生成二氯代磷酸三苯酯；再于50℃加水水解，生成磷酸三苯酯。最后水解产物用5%纯碱水溶液进行中和、水洗、蒸发和减压蒸馏，收集243～245℃(1.47kPa)的馏分，冷却、结晶、粉碎、包装即为成品。
亚磷酸三苯酯(抗氧剂、稳定剂TPPi)主要适用于聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、abs树脂、环氧树脂、合成橡胶等的抗氧稳定剂，用于聚氯乙烯制品中作螯合剂。
萘胺分子式H2NC10H7。有1-萘胺（a-萘胺）和2-萘胺(β-萘胺）两种同分异构体。
1-萘胺为无色针状晶体；熔点50℃，沸点300.8℃，相对密度1.1229（25/25℃）；微溶于水，溶于乙醇、乙醚；具有不愉快的气味；在空气中逐渐氧化成红色，应避光密封保存。
1-萘胺性质：白色针状结晶。熔点50℃，沸点301℃，相对密度1.1229（25/25℃），折光率1.6703（51℃）。闪点157℃，易溶于醇和醚，溶于590份水。能升华，可随水蒸气挥发。在空气中逍渐氧化成红色，有不愉快气味。
2-萘胺为白色至淡红色叶片状晶体；熔点113℃，沸点306.1℃，相对密度1.0614（98/4℃）；溶于热水、乙醇、乙醚；随水蒸气挥发，应避光密封保存。萘胺的萘环上能发生亲电取代反应；萘胺的氨基与亚硝酸作用形成重氮盐，比盐能转变成多种萘的衍生物。
二苯胺是白色至浅灰色的晶体，有挥发性，毒性作用与苯胺相似。可用于鉴定DNA和硝酸盐。用于制染料和作炸药的稳定剂。
二苯胺是白色至浅灰色结晶。有花香和苯胺的气味，需避光保存。熔点53℃，沸点302℃。不溶于水，溶于二硫化碳、苯、乙醇、乙醚等。能与强酸生成盐。DNA遇二苯胺（沸水浴）会变成蓝色。二苯胺可以作为鉴定DNA的试剂。
二苯胺的浓硫酸溶液遇硝酸盐产生苯胺蓝的蓝色沉淀，此法可鉴定硝酸盐。
对苯二胺（p-Phenylenediamine）, 又名乌尔丝D，是最简单的芳香二胺之一，也是一种有广泛应用的中间体，可用于制取偶氮染料，高分子聚合物，也可用于生产毛皮染色剂，橡胶防老剂和照片显影剂，另外对苯二胺还是常用的检验铁和铜的灵敏试剂。 对苯二胺是极为重要的染料中间体，主要用于芳纶、偶氮染料、硫化染料、酸性染料等。
对苯二胺的主要物理性质：对苯二胺为白色至淡紫红色片状结晶，可燃。熔点138-147℃，沸点267℃，闪点155.6℃。微溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醚、氯仿和苯。暴露在空气中变紫红色或深褐色。能升华。该品有毒，与邻苯二胺基本相同。
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