|
|
|
氨基类扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-3-20 12:37:41 |
芳香族聚脲是利用芳香族异氰酸酯（如MDI、液化MDI、PAPI等）与氨基聚醚、氨基类扩链剂反应而成，具有强度高，价格较合理等优点。
由于氨基聚醚和氨基类扩链剂合成的芳香族聚脲体系中存在苯环，易氧化形成蒽、醌等有色基团，在使用过程中有一定程度的黄变现象，适用在防腐、耐磨等对装饰要求不高的材料防护。氨基类扩链剂对芳香族聚脲合成有重要作用。
同时，软段含量减少，导致样条难以被拉伸，故断裂伸长率下降。当w(HS)过高(39%)时，断裂伸长率开始急剧下降，过高的硬段含量赋予材料刚性，使样条发生脆性断裂，几乎没有弹性，表现出较差的力学性能。因此，适当含量的硬段使样条在保持较高断裂伸长率的同时仍具有一定强度。
w(HS)在31%~35%的样品，拉伸强度保持在20~18MPa，在同系列样品中拉伸强度较高，断裂伸长率也均大于700%，因而，样条在此硬段含量区间力学性能较优。
当w(HS)从23%升到39%，拉伸永久变形均维持在90%以上，并且呈上升趋势，即随着硬段含量增加，软段含量减少，弹性回复能力减弱，因而材料的永久变形能力增大。
不同硬段含量样条的形状回复率均维持在70%~80%，并且随硬段含量的增加，形状回复率也上升。这是因为硬段含量的增加使硬段区域的分子链之间作用力增强，从而使样条易于回复。
在Tg以上20摄氏度时，硬段处于玻璃态而软段处于橡胶态，软段分子链更容易活动，因此在拉伸过程中，软段会优先沿着外界作用力的方向排列，高的形状回复率则来源于硬段间的偶极-偶极的相互作用、诱导偶极的作用和氢键作用力。
在硬段含量较低的情况下，分子链间的相互作用力较弱和物理交联点较小，材料的记忆形变效应减弱;当硬段含量过高时，分子链间的相互作用力过强，材料变硬，形状回复性能减弱。上述研究表明，形状记忆聚氨酯的形状恢复能力与其组成有关，硬段的含量影响其形状回复能力。
化学名称：聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯(P1000)
分子量：1238
CAS No.：54667-43-5
性能及用途：
聚四亚甲基醚二醇双对氨基苯甲酸酯,P1000为液体，因此可在室温下与预聚体混合，浇注和硫化，它可作为TDI和MDI体系的扩链剂，也可作为环氧树脂固化体系的柔性改性剂。应用领域包括浇注、涂料、黏合剂、密封剂和喷涂体系，由于它的易加工性，决定了它特别适用于现场加工。XYLINK P-1000的室温硫化体系与MDI/二醇热硫化体系相比，不仅操作工艺简单，而且性能优于后者。另外在室温下硫化所得到的弹性体的收缩率低，这也是该扩链剂的一大特点。
添加聚醚对聚氨酯弹性体的影响。保持样品中的w(HS)均为35%，采用溶液聚合，在软段中引入PTMG，以提高软段的回弹性和耐水解性能，其中聚醚占软段的质量分数分别为4%、6%、8%、10%、12%、16%、20%、24%。GPC测得Mn=1.9?104 ~3.9?104 。
除了聚氨脂的特征基团的吸收峰以外，1222cm-1和1174cm-1左右的吸收峰分别代表芳香族和PTMG中C%O%C的强吸收带，1538cm-1是苯环的特征吸收峰，2962~2868cm-1 处是PTMG中%CH2%的吸收带，1225cm-1 处的窄强峰是酯基的吸收谱带，加入聚醚 以后，1174cm-1附近的C%O%C的吸收峰强度略有增加。
3338cm-1 处出现较强的氨基吸收峰，说明大部分的氨基形成了缔合氢键。随着软段中聚醚含量的增加，1732cm-1附近代表游离%C=O的吸收峰峰强增加，而在1699~1702cm-1附近的参与形成氢键的羰基的吸收峰有减弱的趋势。
这些说明，聚氨酯氢键氨基与%C=O缔合形成氢键的数量减少，氨基与软段中的醚键缔合形成氢键的数量增多，即硬段内部形成的氢键含量相对较小，硬段与软段间形成的氢键较多。
硬段之间的氢键可促进硬段的取向和有序排列，利于微相分离;硬段与软段之间的氢键会使硬段混杂于软段中，影响微相分离。因而合成的聚氨酯硬段的规整性降低，软硬段的相容性增大。
在不同聚醚含量的聚氨酯弹性体中，在2=20#附近均出现了宽的漫散射峰，这是因为体系中存在大量的非晶或微晶及次晶。两个较强的结晶峰，是PBA链段在共聚物中的不同有序排列的结晶峰。说明合成的聚氨酯材料中存在着部分有序结构，而这种有序结构只能在硬段微区形成。随着软段中聚醚添加量的增加，衍射峰的强度开始减弱，只能观测到一个宽的漫散射峰。
文章版权：张家港雅瑞化工有限公司
http://www.yaruichemical.com |
|
固化剂|扩链剂|交联剂
