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溴系阻燃剂的毒性
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2016-11-26 11:34:20 |
阻燃剂的安全性评估包含阻燃剂本身的急性毒性，致癌性，致变异性和刺激性还应包含燃烧时产生的有毒气体和烟雾量。
溴系阻燃剂的毒性和燃烧时释放出的有毒性气体和大量烟雾受列禁用。开发无溴，低毒，抑烟的环保型阻燃剂已是势在必行。
溴系阻燃剂在燃烧时释放出带有刺激性和腐蚀性的卤化氢气体，尤其是常与协同剂锑氧化物配合使用，燃烧时更会释放出大量的烟，这些都对生命安全造成严重的威胁。特别是多溴二苯醚燃烧时所产生的不明物质中发现含有致癌物多溴代双苯并二噁烷及四溴代双苯并呋喃，对环境和人体健康存在潜在的危害性。
由于溴系阻燃剂在很多领域得到广泛使用。随着对溴系阻燃剂的毒性的深入了解，不断出台禁用的环保法规，逐步实现无卤阻燃剂是阻燃剂发展的必然趋势。
溴系阻燃剂的毒性危害生态安全性，欧美都相继出台法规对部分品种禁用。最早受到禁用的卤系阻燃剂是三（氮杂环丙基（氧化膦）（TEPA，又名APO）（CAS 545-55-1），本身剧毒，LD50=37~46mg/kg，并有致癌性。
1977年，美国癌症研究所发现三（2,3-二溴丙基）膦酸酯（TRIS）（CAS 126-72-7）有致癌性和剧毒而禁用，它的LD50=50mg/kg，欧盟79/663/EC，83/264/EEC和2003/11/EC三个法规，将TRIS、TEPA，多溴联苯（PBB），五溴二苯醚（PBDPE）和八溴二苯醚（OBDPE）列为禁用名单。
欧盟于2003年1月27日发布了2002/95/EC的ROHS法规（Restriction of the use of certain hagardous substances in electrical and electronic equipment），是关于限制和禁用使用有毒物质的；另一个是WEEE指令（Waste electrical and electronic equipment）是关于处于废弃电子电气设备的。根据ROHS指令，从2006年7月1日起，在欧盟国家销售的电子和电气设备，多溴联苯及多溴二苯醚的含量不得超过0.1%。
磷酸三苯酯阻燃剂tpp质量标准：
外观：白色片状结晶
含量：≥99%；
酸值(mgKOH/g)：≤0.1；
游离酚：≤0.1%；
凝固点：≥47.0℃
色度(APHA)：≤60；
水分：≤0.1%
密度(50℃，g/cm3)：1.185-1.202
多溴二苯醚的毒性随溴化程度而异，一般而言，溴化度愈高，毒性愈小，完全溴化的十溴二苯醚的毒性最小，LD50＞2000mg/kg，属于低毒，对眼睛和皮肤均无刺激。但能损害神经，使永久性失忆，破坏甲状腺激素水平并影响生殖，在日照下和在人体内新陈代谢过程中使其转化为更为有毒的五溴和八溴二苯醚。
在动物试验中显示，十溴二苯醚在体内不易排出而积累，对人体有害。尽管对此有所争议，但是Oeko-Tex Standard 100的2009年修订本还是将此列为“不可检出”（即禁用）。OTS100相继将多溴联苯（PBB，CAS-Nr59636-65-1）,TRIS、TEPA、PBDPE、(CAS 32534-81-9)，八溴二苯醚（CAS 32536-52-0）十溴二苯醚（CAS 1163-19-5）和六溴二苯醚（CAS 25637-99-47）列为禁用化学用品。
欧洲化学管理局（ECHA）与2008年10月28日将短链（C10~13）氯化石蜡（CAS 85535-84-8）和六溴环十二烷（HBCDD）（CAS 25637-99-4和3194-55-6）优先列入REACH法规附录ⅩⅣ，高度关注物质（SVHC）授权清单。2009年10月15日又将三（2-氯乙基）膦酸脂（TCEP，CAS 115-96-8）优先列为SVHC的授权清单。
尽管六溴环十二烷的急性毒性LD50＞10g/kg，显示无毒性，但对眼睛和皮肤有刺激性，长期接触可能对肝、甲状腺、前列腺功能有影响，对水生物有明显的危害性。HBCDD有很高的污染持久性，非常容易积累在人体内损害大脑和骨髓，属持久性在生物体内积累的毒物（PBT），已列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》名单中。
短链氧化石蜡属PBT和VBVT化学品，在环境中不会生物降解，有远距离迁移性，对水生物毒性很大，对人类生殖能力有很大影响，并有致癌性。TCEP的急性毒性LD50=200~400mg/kg。为生殖毒性物质。OTS100的2011年修订版随之将短链氯化石蜡和TCEP列为不可检出。
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