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溴系阻燃剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2016-10-4 15:23:15 |
溴系阻燃剂是卤系阻燃剂中的“代表作”，由于溴分子大于氯分子，且键能小，阻燃效率高。所以现在卤系阻燃剂多采用溴系。人们对卤系阻燃剂研究比较深入，透彻。原因是其阻燃效果好，效率高，使用方便，与树脂相溶性最好，用其阻燃的制品力学性能好，且性价比高，技术成熟。
常用于PP阻燃的卤系阻燃剂包括包括十溴二苯醚，四溴双酚A，八溴醚，十溴二苯乙烷，四溴醚，溴代聚苯乙烯，六溴环十二烷及氯化石蜡，得克隆，CPE等。其各自有其阻燃特点，十溴二苯醚是塑料阻燃剂的“老大哥”。其技术成熟，产量高，价格低，通用性广。在PP阻燃中也常常采用。十溴二苯乙烷是其升级品种，环保性能好，阻燃性能几乎相当，主要是为了应对欧盟的RoHS指令，但是目前成本相对也要提高。
八溴醚是阻燃PP最常用的阻燃剂，其主要特点是阻燃PP效率高，相对十溴二苯醚等达到相同阻燃标准其添加比例要小很多，使用成本较为经济，但是八溴醚的致命缺点是不耐迁移，容易起霜，所以用其阻燃的PP经常出现表面冒霜现象。尤其用于带颜色的制品难以忍受。另外八溴醚在共聚聚丙烯和工程聚丙烯中阻燃效率大大降低，往往效果不很理想。其它类卤系阻燃剂在不考虑成本的情况下都可以用于聚丙烯。其在力学性能和加工难易程度方面各有优劣。
溴系阻燃剂阻燃聚丙烯遇到的最大问题体现在环保性能，制品的机械性能和使用成本等方面。环保问题是溴系阻燃剂讨论最多的话题，自从RoHS指令颁布并实施，环保性就成为溴系阻燃剂经常议论的话题，对于出口型企业来说面临成本增加，利润降低，市场萎缩的考验。八溴二苯醚和六溴苯已经成为公认的“天敌”，产生“二恶英”已经成为公认，目前几乎市场难以见到，十溴二苯醚在备受争议之后被放在了豁免令里，虽然欧盟同意了，但其市场前景不容乐观，毕竟经历了“谈溴色变”的时代。一朝被蛇咬，十年怕井绳嘛。取而代之十溴二苯乙烷，因为目前还没有发现其燃烧时产生“二恶英”。十溴二苯乙烷目前在国内已经有多家工厂在生产，价格下降不少。其应用与十溴二苯醚近乎相同，理论上其耐迁移性要好于十溴二苯醚，实际结果往往会有析出现象。使用十溴二苯乙烷阻燃聚丙烯V2级以上，阻燃剂与协效剂总量一般要超过总体系的12％，阻燃效率不是很理想。并且客观起到填充作用，材料的机械性能有恶化趋势。
磷酸三苯酯tpp是种含磷元素的无卤环保型阻燃剂，面上大多数产品为自色片状结晶，改产品为自色结晶性粉末，也更用于溶解于有机溶剂，TPP不溶于水，溶于苯、氯仿、醚和而酮，微溶于Z醇。微具芳香气味，微有潮解性，不易燃烧。熔点约50℃，受热时快速熔化成箍状，润精效果极佳，常作为阻燃增塑润精剂使用。它在许多塑料和树脂用作阻燃剂，如酚醛树脂，环氧树酯等。
目前市场理智的生产商多采用阻燃母粒替代阻燃剂的阻燃方法，阻燃母粒也称阻燃母料。在国外称其为“浓缩物”，意之阻燃剂的浓缩。阻燃母粒产生已经有几十年历史，其最初主要是解决阻燃剂粉料使用过程中分散不均，扬尘污染严重的问题，经过历代的发展，大量科学手段和新型技术的应用，人们对阻燃母粒的研究已经不仅仅局限与分散、防止污染这些常规问题上了。其已经形成一个独立学科并发展成为一个独立的行业。大量的技术研究使阻燃母粒成为高科技、高技术型的产品。阻燃母粒经过特别的工艺和原料组合，阻燃效率要比使用阻燃剂粉料大大提高，添加量的减少使得其比直接使用粉料更能降低成本，制品机械性能也更好。
早在公元前83年，Claudius年鉴记载，在希腊港市Pracus的围攻中所使用的木质碉堡用矾溶液（铁和铝的硫酸复盐）处理，目的是防燃，这是阻燃技术在实践中的首次使用。1735年，Wyld发表了一篇英国专利，用明矾、硼砂、硫酸亚铁混合物使纤维纺织制品和纸浆等阻燃，这是关于阻燃剂的第一篇专利。1820年，盖-吕萨克受法国国王路易十八的委托，为保护巴黎剧院幕布而研制阻燃剂，他发现磷酸铵、氯化铵、硼硼砂等无机化合物对纤维的阻燃非常有效，他还发现上述某些化合物的混合体系可提高阻燃性，他是最早对纺织物阻燃进行系统研究的科学家。
1913年燃料化学家W.H.Perkin不仅验证了前人的工作，还提出了较耐久的织物阻燃处理技术，即将绒布先用锡酸钠溶液处理，然后水洗、干燥，使处理工程中生成的氧化锡阻燃剂进入纤维中。30年代，随着合成材料的出现于发展，火灾威胁增加，因而阻燃剂和阻燃处理技术研究也随之发展。发现氧化锑，有机卤化物（如氯化石蜡）和树脂粘合剂混用，可使织物具有良好的耐久阻燃效果；在二次大战期间利用此项技术制成的“四阶”帆布，用于户外。
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