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酰胺基胺类固化剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-7-1 15:44:29 |
本文介绍酰胺基胺类固化剂。
酰胺基胺类固化剂是植物油脂肪酸与多元胺缩合成的一种酰胺(如C17H35CON2HCH2CH2NHCH2CH2NH2),酰胺基胺类固化剂对物面有良好的润湿性,用量范围较广,对环境湿度不敏感,可用于潮湿面或水下粘涂。
由于制造时升高温可脱水生成咪唑(如1-(Α-氨基)乙基-2-十七碳烷基咪唑),因此粘度不太高。
胺类自缩合反应改性。间苯二甲胺在催化剂存在下于180~200℃反应可得缩合物H2NCH2C6H4CH2NHCH2C6H4CH2NH2,典型产品有105缩胺、GY-051胺,这些固化剂可室温固化环氧树脂,使用期较长,固化物综合性能较好。
三氟化硼胺络合物。三氟化硼能室温快速固化缩水甘油醚型环氧树脂,由于易潮解并存在刺激性和腐蚀性,不适宜作固化剂,但是将其与胺类络合后形成的络合物一般能作环氧树脂的潜伏性固化剂。
多元胺氯磺化聚乙烯加成改性。将多元胺与氯磺化聚乙烯按1~5∶1反应制得的产物能在0—5℃(8h)固化环氧树脂,用量为3313(30~35)phr,常作低温水下固化剂。
物理方法改性。将几种固体胺(芳胺)或液体胺(脂胺)与固体胺(芳胺)熔化混匀,可以形成液体或低熔点固体混合胺,以便与树脂混匀固化,例如708固化剂就是间苯二甲胺,4,4一二氨基二苯基甲烷的混合物(含有少量咪唑)。
另外还可以将固体胺变成过冷液体使用。例如将间苯二甲胺在110℃加热90min使之完全熔化,再慢慢冷至室温(25℃),可保持七个月不出现结晶。由于胺类(尤其是脂肪胺类)性能活泼,因此可用多种方法进行改性,不可能全面叙述。
实际上有些改性产品作环氧树脂固化剂未必有实用意义,但是改性胺多可室温固化环氧树脂,且挥发性小,毒性低,用量范围大,固化物性能一般比未改性的更好。
由于环氧树脂特殊的分子结构,使环氧树脂漆对金属、玻璃、陶瓷、混凝土、木材等极性底材都具有良好的附着力和优良的抗化学品性能,是目前应用数量最多、范围最广的重防腐涂料用树脂。环氧树脂与不同的固化剂交联改性,赋予环氧体系不同的特性。
二乙基甲苯二胺产品用途
DETDA是一只十分有效的聚氨酯弹性体扩链剂,尤其适用于RIM(反应注射成型)和SPUA(喷涂聚脲弹性体)上;同时也可用作是聚氨酯弹性体以及环氧树脂的芳香族二胺固化剂,用于浇注、涂料、RIM及胶黏剂,也是聚氨酯及聚脲弹性体的扩链剂。 detda是一种位阻型芳香族二胺,乙基和甲基的位阻作用使得其活性比甲苯二胺(TDA)低得多。它与聚氨酯预聚体的反应速度比DMTDA快数倍,比MOCA快约30倍。主要用于RIM聚氨酯体系以及喷涂聚氨酯(脲)弹性体涂料体系,具有反应速度快,脱模时间短、初始强度高、制品耐水解、耐热等优点。另外该品还可用作弹性体、润滑剂及工业油脂的抗氧剂,以及化学合成中间体。
综合以上试验结论,以及在查阅大量文献资料后,可以得出,由于腰果酚改性酚醛胺体系表面能低,对底材润湿性好,对底材的处理要求不高,但漆膜更易变黄,紫外光对漆膜防腐性没有太大的影响,而更适合于用作底漆。
聚酰胺环氧体系漆膜弹性好,颜色变化较慢,耐候性能比腰果酚改性酚醛胺环氧体系好,而更适合用作面漆。
冲击测试:参照GB/T2571)1995进行,无缺口式样,常温测试,跨度为60mm。固化工艺将树脂A与固化剂按照一定的配比混合均匀,放入真空干燥箱中真空脱除气泡(常温),倒入模具中,静置12h,放入烘箱固化。得到的样条用于测试。
树脂与固化剂混合配比及固化条件根据环氧基团与活泼氢等摩尔反应计算树脂体系与固化剂理论用量比例,将固化剂比例上调5%,得到实际用量比例。
固化反应动力学研究分别测定A/D-230、A/IPDA、A/DMDC体系在4个升温速率下固化的DSC曲线,可以得到各树脂/固化剂体系在不同升温速率下的起始温度To、峰顶温度Tp、终止温度Ti。
在相同反应时间内,反应温度为50℃时合成的固化剂配制的涂料涂膜的耐碱时间比70℃时所得固化剂配制的涂料涂膜的耐碱时问要短很多。这是因为50℃下反应2 h,体系还没达到合适的反应程度,而在70℃下反应2 h则基本反应完全,因而耐碱性较好。
EG800为原料在80℃下反应合成改性环氧树脂,其质量比为2.4:1,又以三乙烯四胺与改性环氧树脂在70℃下反应2h,合成了水性环氧固化剂。这种固化剂与环氧树脂相容性好,与环氧树脂配制的涂料具有优良的耐碱性能。
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二乙基甲苯二胺(DETDA) http://www.yaruichemical.com
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