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蒽醌类扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2018-5-23 16:59:28 |
以1-甲氨基-4-溴-蒽醌和2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇为原料，通过取代反应合成了蒽醌类扩链剂1-(1，1-二(羟甲基))乙氨基-4-甲氨基蒽醌(HMEMAQ)，并将蒽醌类扩链剂与N，N-二(2-羟乙基)丙烯酰胺合成出聚氨酯预聚体，然后经与甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的接枝乳液共聚合制备出了性能稳定的共聚型蓝色聚氨酯-丙烯酸酯共聚物(PUA)乳液。
然后用1H-NMR、FTIR、UV-Vis吸收光谱、粒度和电位分析、氙灯老化等方法对蒽醌类扩链剂合成的HMEMAQ的化学结构、PUA乳液及乳胶膜的性能进行了表征。研究发现，在N2气氛下，用偶氮类AIBN作为引发剂可以有效避免PUA乳液合成过程中生色基团的氧化变色现象.当AIBN用量达到不饱和单体的2 wt%时，接枝反应的单体转化率可达到99.9%.HMEMAQ用量对乳液的胶体性质和单体转化率没有明显影响。
PUA聚合物和HMEMAQ的UV-Vis吸收光谱保持一致，最大吸收波长均为640.8 nm.与具有相同生色基团的共混型蓝色PUA乳胶膜相比，共聚型PUA乳胶膜的耐光色牢度和耐溶剂色牢度有明显的提高。
蒽醌类化合物的基本母核为蒽醌，母核上常有羟基、羟甲基、甲基、甲氧基和羧基等取代基。
羟基蒽醌及其苷遇碱液变为红色或紫红色，酸化红色消失，再加碱又显红色。但蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物则需要氧化形成羟基后才能显示红色。
羟基蒽醌类可与0.5%醋酸镁甲醇或乙醇溶液形成有色络合物。本反应灵敏，由于羟基位置不同，颜色不同。
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体应用范围
油井密封件、叉车轮胎、液压汽缸密封件、传送带等PU制品，还可用于氨纶.
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体是一种对称的芳香族二醇扩链剂。它与MDI有着良好的配伍性，能明显提高、改善制品的抗张强度、硬度和回弹性能。 HQEE/MDI是与MOCA/TDI并列的一个PU弹性体系列，使用该产品的PU一般用于对产品物理性能有高要求的领域.
对亚基二甲苯胺反应.此反应应用于鉴定9位或10位取代的羟基蒽醌类化合物，尤其是1，8-二羟基蒽酮，可与0.1%对亚基-二甲苯胺的吡啶溶液反应呈现不同颜色，如紫、绿、蓝等颜色。
精蒽氧化法气相固定床氧化法：将精蒽加入气化室加热气化后与空气混合，二者比例为1︰（50～100）。混合气体进入氧化室，在V2O5催化下于（389±2） ℃下氧化，经薄壁冷凝后即得产品。
液相氧化法： 将精蒽计量后加入反应釜，再加入三氯苯在搅拌下溶解。然后滴加硝酸，控制反应温度105～110 ℃，将副产物NO排除，反应6～8 h后，减压蒸出溶剂，冷却结晶。得产品。此法设备腐蚀严重。苯酐法 将苯酐计量后加入反应釜，加苯在搅拌下加热熔解。加热至370～470 ℃，使混合气通过硅铝催化剂进行气相缩合。得产品。羧基合成法 将计量的苯加入反应釜，在4.88 MPa下通CO，于200 ℃反应4 h，一直通到CO压力不再下降，反应结束。经处理得产品。
考察了DMPA加入量的增加多粒径的影响。试验过程中，随着DMPA用量 的增加，水性PUA乳液由乳白色不透明慢慢变成了半透明状，最后变成了溶液状泛红光。这是由于随着DMPA含量的增加，乳液的平均粒径发生了变化：从热力学的观点看，乳液中聚合物的总自由能G不变，即ΔG=γΔA，当DMPA用量增大（即—COOH量增大）时，聚合物的亲水性增大，必然导致聚合物与水的界面张力Y减小及聚合物表面积A增大，当聚合物质量一定时，则表现为粒径变小。
由于亲水性的增加而产生的颗粒水膨胀性能使粒径增大，这种膨胀性随亲水性的增大而愈发明显。因此，羧基含量和粒径的关系是综合因素影响的结果，总的效果是使乳胶粒的粒径随羧基的含量增大而减小。因而从外观上看，乳液变得透明。
研究各种因素对PU分散体系粘度的影响。在其研究的体系中，当w （DMPA）≤2.4%时，不能形成稳定的乳液，所以粘度测试数据有误差（偏大）；当w（DMPA）＞2.4%时，随着DMPA用量的增加，乳液外观呈现由乳白到透明有蓝光的变化趋势，乳液粘度也随之增大。这是由于预聚体分散在水中后，疏水的分子链段向内收缩形成乳液粒子。
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