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溴、氮类阻燃剂
来源:邵君( 先生,国内国际部经理 ) 发布时间:2017-10-4 14:07:25 |
2,4,6-三均三嗪阻燃剂(FR368)为溴、氮类阻燃剂,其分子结构大,外观洁白,耐光性能优异,克服了十溴联苯醚颜色发黄、耐光性能差的缺点。具有良好的热稳定性,优异的耐光性。
由于溴、氮类阻燃剂具有溴、氮阻燃协同效应,其阻燃性比十溴联苯醚更优。溴、氮类阻燃剂适用于ABS、HIPS、PS、PC、PC/ABS、PBT、PET、PE、PVC工程塑料的阻燃改性,具有添加量少阻燃效果好等特点,使用中一般需同时使用Sb2O3。
溴、氮类阻燃剂的阻燃工程塑料可用于各种注塑和挤塑场合,满足各种加工要求,阻燃回料可以回收加工再利用。
用2,4,6-三均三嗪阻燃剂改性的制品具有下列特点:(1)不对制品的着色性有影响,若单独使用该阻燃剂则可制得透明制品;(2)添加量少。由于阻燃剂溴含量高,与树脂相溶性好,分散均匀,阻燃效率高;(3)加工性好:不发泡,流动性优,耐热稳定性优,分散性优,制品表面光洁;(4)机械性能好:拉伸、弯曲、冲击等方面的综合力学性能优良;(5)耐迁移,不析出、不外逸;(6)制品耐候性、耐紫外光好,耐黄变性优;(7)制品的耐热老化性能极优,循环加工6次,其力学性能基本保持不变;(8)燃烧后不产生二噁英/二苯并呋喃(PBDD/PBDF),即:它完全符合德国的二噁英条例和EPA TSCA 40 766.25 最终法规的要求。
间体TBP不仅可作为环氧树脂及聚氨酯等树脂的反应型阻燃剂,含溴聚苯醚、亚磷酸酯、磷酸酯等新型高性能阻燃剂的中间体,而且可作为木材、纸张等的防腐剂,也可作为复配型阻燃剂的一个组分用于其它树脂中,还可以通过缩聚法制成新型阻燃剂聚2,6-二溴苯醚,此化合物广泛用于尼龙66、高抗冲击聚苯乙烯,ABS树脂、热塑性聚酯以及改性聚苯醚等到工程塑料。有着相当广泛的应用。
磷酸三甲酯TMP生产工艺为三氯氧磷与甲醇在碳酸钾存在下反应生成磷酸三甲酯。同时反应生成磷酸二甲酯钾盐,则用硫酸二甲酯反应生成磷酸三甲酯。磷酸三甲酯粗产品经水洗、脱色、脱水、减压蒸馏得成品。原料消耗定额:三氯氧磷1094kg/t、甲醇686kg/t。
将甲醇和碳酸钾加入反应锅,冷至5℃,开始滴加三氯氧磷,温度控制在30℃以下,2h滴加完后,再搅拌0.5h,pH值控制在7~8;然后加入硫酸二甲酯,回流3h后回收甲醇,再将锅内物料冷却到20℃以下,加入四氯化碳过滤,滤饼用少量四氯化碳洗涤,洗液与滤液合并,回收四氯化碳,减压蒸馏得粗品。将粗品加蒸馏水和活性炭,滤清后加无水碳酸钾脱水,最后减压蒸馏即得产品。
磷酸三甲酯(TMP)用途主要用作医药、农药的溶剂和萃取剂,用作测定锆的试剂、溶剂、萃取剂及气相色谱固定液, 酯也用作医药和农药的溶剂及萃取剂。农药中间体。在日本,磷酸三甲酯用途用作纺织油剂和聚合物的防着色剂,锂离子电池用阻燃添加剂。
磷酸三甲酯目前主要市场在印度,多数用于纺织助剂,我公司该产品主要出口日本、韩国、泰国、印度。
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在国外,TBP主要用作阻燃剂的原料。由于担心多溴二苯醚对人类及环境的危害,西方发达国家其实在许多年前就采用一些新型溴系阻燃剂替代多溴二苯醚。替代修补产品中排在前列的就是溴化环氧低聚物。其具体做法是用TBP来封锁溴化环氧低聚物的末端环氧基,这样就使得环氧基的金属粘附性变弱,脱膜性变好,而且溴含量增加10%左右,故不仅能减少阻燃剂用量,还可改善耐冲击性。
在国内,随着溴素生产工业规模的不断扩大,溴系阻燃剂有了充分的生产条件。并且,随着国内制造行业的兴起,以及公安部《公共场所阻燃剂制品燃烧性能要求及标识》标准的出台和《消防法》的贯彻实施,溴系阻燃剂消费必将呈现良好势头。 此外作为生产2,4,6-三均三嗪阻燃剂的中间体2,4,6-三溴苯酚又是一种极具发展潜力的精细化工中间体,随着我国合成树脂工业和医药工业的快速发展,国内需求量将越来越大。
刘鑫等研究了多聚磷酸铵/三聚氰胺/季戊四醇(APP/MEL/PER)膨胀阻燃体系与纳米氢氧化镁(MH)构成的复合阻燃体系对EP阻燃性能的影响。研究发现:在膨胀阻燃体系中添加适量的MH可以提高EP的极限氧指数(LOI),当IFR质量分数为16%,MH的质量分数为4%时,EP的LOI值达到28%,比单独添加IFR有所提高。热重结果显示,MH可以延缓膨胀阻燃EP的热解趋势,并在一定程度上促进IFR的成炭过程,提高膨胀阻燃EP的残碳率。
郑小龙等采用双酚A-双(磷酸二苯酯)(BDP)分别与聚磷酸铵和纳米二氧化硅复配制备新型无卤阻燃环氧树脂(EP)材料。研究发现:BDP单体能够提高环氧树脂的阻燃性能,当BDP添加量为15%,材料氧指数从25%增至29%。在BDP单体阻燃的基础上分别添加9%的APP和5%的纳米SiO2后,体系的氧指数分别增加到29.9%和30.4%,垂直燃烧均达到V-0级。
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