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噁唑啉基扩链剂
| 来源：邵君( 先生，国内国际部经理 ) 发布时间：2017-8-16 11:32:53 |
本文介绍噁唑啉基扩链剂。
近年来噁唑啉扩链剂的研究进展及应用研究并指出了噁唑啉基扩链剂今后的发展方向。
双口恶唑啉(BOZ)是一种羧基加成型聚酯扩链剂，理论上在熔融加工温度条件下，可与两 个PET分子的端羧基发生化学反应，使聚合物的分子链增长，从而使聚酯的平均粘均分子量(-Mη)增大。
按照实验部分的条件，在PET瓶片中混入BOZ，再定量输送到缩聚型反应挤出机中，经反应挤出缩聚后，测定产品PET的-Mη，如Fig。1所示。随着BOZ用量的增多，产品的-Mη呈先升高后降低的趋势，当BOZ用量为0。2%时，-Mη达到最高值，为28600g/mol，比原料PET瓶片的平均分子量2。4万提高了0。46万。
这是由于聚酯中的羧基含量一定，而BOZ只能与其中的羧基发生反应，当BOZ用量低于0。2%时，越多的BOZ就越能使更多的大分子链发生偶联反应，从而使分子量提高;当BOZ用量超过0。2%后，越多的BOZ反而会降低扩链效果。
值得注意的是，BOZ用量为0的样品，是指PET瓶片不加BOZ，直接经反应挤出机进行熔融缩聚，得到产物的-Mη也达到了2。52万，比原料瓶片有一定程度的提高;与之相对比，使用长径比为25的普通单螺杆挤出机进行挤出，产物的分子量只有2。1万，比原料瓶片的分子量下降了0。3万，从这一实验结果可以得知，使用缩聚型反应挤出机用于PET缩聚反应效果确实很好。
双口恶唑啉与均苯四酐联用为扩链剂。由于BOZ只与PET中的端羧基反应，而PMDA只与PET中的端羟基反应，理论上如将 两者联用作为聚酯的扩链剂应该起到较好的扩链效果。Tab。1中列出了联用BOZ和PMDA 时产品的-Mη变化情况。
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA)
包装规格
18 公斤 马口铁桶
200 公斤 铁桶
贮存( 使用 )注意事项
储存于标识正确的密闭容器中,置于凉爽通风处,远离火源。
避免眼睛接触,避免长期皮肤接触或吸入蒸汽。切勿摄入。严禁在存贮容器附近
使用焊、割设备,以免引起蒸汽爆燃。
从Tab。1中的1、2号样品可以发现，当BOZ用量为0。1%时，PMDA用量增加1倍，PET的分子量提高了0。88万，说明PMDA的 用量对-Mη的影响较大;从3、4号样品的对比可以看出，PMDA用量增加也会使产物的-Mη提高;再分别对比1、3号样品(PMDA用量均为0。1%)和2、4号样品(PMDA用量均为0。2%)可以发现，前者的-Mη略有提高，而后者却有所下降，表明在扩链剂联用时，BOZ用量多对PET的扩链效果不好。
与BOZ不同，均苯四酐(PMDA)是一种羟基加成型聚酯扩链剂，它可以与聚酯中大量存在的端羟基发生化学反应，达到扩链效果，使聚酯的-Mη提高。经过多次重复实验，测定出不同PMDA 用量对产品-Mη的影响。产品的-Mη随PMDA用量的变化曲线可以分为四个阶段: 第一阶段，PMDA用量在0%～0。1%之间，扩链剂用量的增加对-Mη的贡献不大，曲线上升缓慢，这可能是因为扩链剂用量不多时，扩链反应与聚酯水解反应相比优势不大，导致产品的-Mη的增加幅度不大。
第二阶段，PMDA用量在0。1%～0。2%，此阶段中随着PMDA用量的增加，产品的-Mη急剧上升。这是由于在此阶段PMDA与PET发生偶联反应，聚合物的-Mη明显增大。 第三阶段，PMDA用量在0。2%～0。3%之间，该阶段增加PMDA的用量，产品的-Mη仍会上升，但是上升趋势已经比较平稳。由于该阶段中PMDA的用量已经接近PET与PMDA完全反应时所需的理论用量，因此偶联和支化反应均趋于平衡，产品的-Mη平稳增长。
第四阶段，PMDA用量在0。3%～0。35%之间，此阶段开始出现交联现象，因此-Mη以指数形式增长，同时挤出过程中也观察到机头处 的熔体压力成倍提高，挤出产物表面不光滑，溶 解时有絮状不溶物存在。此时偶联、支化和交联反应并存。 当PMDA用量超过0。35%时，交联现象更严重，产品在挤出机中全交联，挤出无法进行。
使用二异氰酸酯、二恶唑啉等扩链剂，不仅可合成各种高相对分子质量聚合物，而且对于PET、尼龙等大规模的工业化产品的扩链增粘和共混增容也具有重要意义。异氰酸酯扩链主要适宜于高分子合成的基础研究，二恶唑啉则在工业上广泛应用。
文章版权：张家港雅瑞化工有限公司
4,4’-双仲丁氨基二苯基甲烷(Unilink4200,MDBA) http://www.yaruichemical.com |
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